《表1 反应条件的优化[a]》

  提示：宽带有限、当前游客访问压缩模式

本系列图表出处文件名：随高清版一同展现

《"Piloty酸及其衍生物串联砜基化/环合构建氧化吲哚和异喹啉-1,3(2H,4H)-二酮反应"》

1. 获取 高清版本忘记账户？点击这里登录

1. 下载图表忘记账户？点击这里登录

我们利用20%硝酸银（AgNO3）和1当量双氧水催化N-芳基丙烯酰胺1a与Piloty酸2a在氮气氛围和水中的串联砜基化/环合反应，将温度升高到90℃时可以得到预期产物，即氧化吲哚3a，是单一区域异构体，但产率只有43%（表1，entry 1）。换用二叔丁基过氧化物（DT-BP）、叔丁基过氧化氢（TBHP）、间氯过氧苯甲酸（m-CP-BA）、过氧化二苯甲酰（BPO）、过硫酸钾（K2S2O8）、过硫酸钠（Na2S2O8）和过硫酸铵（（NH4）2S2O8）作为氧化剂，发现过硫酸钾（K2S2O8）的反应活性最好，产率可以提高到76%（表1，entry 2-8）。换用氧化银（Ag2O）、硫酸银（Ag2SO4）、醋酸银（AgOAc）和碳酸银（Ag2CO3）作为银催化剂，或者使用氯化锌（ZnCl2）、六水合氯化镁（MgCl2·6H2O）、醋酸钯（Pd（OAc）2）、氧化亚铜（Cu2O）、醋酸铜（Cu（OAc）2）和六水合氯化铁（FeCl3·6H2O）其他金属催化剂代替银催化剂，或者使用非金属催化剂碘化钾（KI），它们的催化活性均没有硝酸银（AgNO3）的催化活性高（表1，entry 9-19）。减少Piloty酸2a的量，产率降低到54%（表1，entry 20）。改变硝酸银（AgNO3）或者过硫酸钾（K2S2O8）的量，均未改善产率（表1，entry 21-24）。进一步筛选常见的溶剂，发现水是最优溶剂（表1，entry 25-34）。对反应温度和反应时间进行改变，发现产率均有所下降（表1，entry 35-39）。值得注意的是，降低反应浓度，产率也下降（表1，entry 40）。换用氧气氛围进行对照实验，由于Piloty酸被氧气氧化而使反应不能够进行（表1，entry 41）。最后尝试缺少硝酸银（AgNO3）或者过硫酸钾（K2S2O8）进行反应，发现均不能够得到产物（表1，entry 42-43）。综上，我们确定了20%硝酸银（AgNO3)，1当量过硫酸钾（K2S2O8）为最优条件（表1，entry 6）。