《表2 化合物3a～3t的合成》

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《醋酸碘苯介导的α-重氮羰基化合物的去重氮双氧合反应》

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在最佳优化条件下，对该方法普适性进行了探索（表2）.最初以N-羟基邻苯二甲酰亚胺（2a）为代表性底物考察了α-重氮羰基化合物上取代基R1与R2的适用范围.结果表明:R1为芳环及R2为H时，多种与苯环相连的取代基均能兼容此反应，如供电子基团的甲氧基（1b）和吸电子基团的氯（1d）.从实验结果可以得出，芳基上基团的电子效应对产物收率影响不明显.此外，无取代基的苯基（1c）也能以中等收率得到目标产物3c.值得一提的是，重氮乙酸乙酯（1e）在此反应中被证实是一类良好的自由基受体，提供相应的目标产物3e，收率为51%.随后，用N-羟基丁二酰亚胺（2b）代替N-羟基邻苯二甲酰亚胺来评估反应的适用范围.固定R2为氢且调整α-重氮羰基化合物上的取代基R1为对甲苯基（1a）、对甲氧苯基（1b）、苯基（1c）、对氯苯基（1d）及对苯溴基（1f）时发现，上述取代基均可参与此反应，得到目标产物3f～3k，产率在50%～87%之间.其中α-重氮芳酮1a与重氮乙酸乙酯（1e）给出目标产物3f和3k的收率相对较低，其它官能团给出的收率较高，在79%～87%之间（3g～3j）.为了继续拓展反应的适用范围，使用多种取代不同的α-芳基重氮酯1g～1k，如对甲氧苯基（1g）、苯基（1h）、对氟苯基（1i）、对氯苯基（1j）及对苯溴基（1k），分别与2a和2b进行反应.实验结果表明，上述底物1g～1k均能顺利参与此反应，得到一系列含有季碳中心的双氧合产物3l～3t，收率为46%～60%.收率低的原因可能是由于其空间位阻造成的.所合成的产物3的结构均经NMR谱和HRMS表征.此外，通过单晶X射线衍射进一步确定了化合物3a的结构（图1），英国剑桥晶体数据库（CCDC）号为1956604.