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绪论1

第一章 萜类香料7

一、概述7

二、合成路线9

1. 柠檬醛9

2. 芳樟醇13

3. 薄荷脑18

4. 其他单萜类香料的合成30

5. 倍半萜类香料的合成34

三、合成实例42

［实例一］从异丁烯合成芳樟醇42

［实例二］二氢石竹烯醇烷基醚的合成46

［实例三］ω-甲酰基莰烯的合成48

［实例四］异长叶烷酮的合成50

［实例五］9-氧代异长叶烯的合成52

［实例六］含氧律草烯衍生物的制备53

［实例七］樟脑烯醇及其衍生物的制备54

［实例八］乙酰基-别异长叶烯的合成57

第二章 醇类香料60

一、概述60

二、醇类香料的合成路线61

1. 卤代烃水解制备醇类61

2. 由烯烃制备醇类62

3. Prins反应合成路线64

4. 还原法制取醇类65

5. 利用金属有机化合物制取醇类70

三、合成实例81

［实例一］檀香香料-2，3-二甲基-5-(取代环戊烯-1-基)-2-戊醇的合成81

［实例二］海狸香料-8-烯丙基-8-羟基-三环［5、2、1、02.6］癸烷的制备83

［实例三］从苯乙烯合成β-苯乙醇84

［实例四］叶醇的合成86

［实例五］3-叔丁基-4-甲氧基环己基甲醇的制备87

［实例六］柑青醇的合成88

［实例七］叔烷基取代醇类香料的合成89

［实例八］异构1-烷基/烯基-2，2，4(2，4，4)-三甲基环戊基-1-醇类香料的合成90

［实例九］2-甲基-6-(4-甲基-3-环己烯基)-5-庚烯-2-醇的合成92

［实例十］立体选择性合成叶醇及其衍生物(Z)-己-3-烯酸酯类的制备95

第三章 醛类和酮类香料98

一、概述98

二、醛、酮类香料的一般制法98

1. 饱和脂肪醛类香料的合成100

2. 不饱和脂肪醛类香料的合成102

3. 应用 Diels-Alder 反应合成羰基类化合物112

4. 应用 Kondakoff 反应制取β，γ-不饱和酮类新香料114

三、芳香族醛、酮类香料的合成116

1. Reimer-Tiemann 反应制取芳香族醛类116

2. Gattermann-Koch反应制取芳香族醛类117

3. Gattermann反应合成芳香族醛类117

4. Sommelet 反应合成芳香族醛类118

5. Fries重排反应合成芳香族酮类119

6. Fridel-Crafts反应合成芳香族酮类119

7. 相转移催化法制取醛类120

四、若干重要羰基类香料的合成121

1. 苯乙酮及其同系物121

2. 兔耳草醛和铃兰醛的合成122

3. 洋茉莉醛的合成126

4. 新洋茉莉醛和胡椒基丙酮的合成128

5. 香兰素的合成130

6. 环己基酮类香料的合成134

7. 紫罗兰酮类香料的合成137

8. β-突厥烯酮类香料的合成139

9. 二氢茉莉酮的合成142

五、合成实例143

［实例一］α-戊基桂醛和α-己基桂醛的合成143

［实例二］橙花酮的合成145

［实例三］乙酰基萘酮类香料的合成146

［实例四］2-羟基-3-烷基环戊-2-烯-1-酮的合成149

［实例五］从壬酸制取壬醛152

［实例六］香兰素的制造154

［实例七］顺式-E-巴豆酰基-三甲基环己烷类香料的合成158

［实例八］洋茉莉醛的新合成法161

［实例九］支链C13-烯酮类香料的合成163

［实例十］邻-叔丁基环己酮的合成165

［实例十一］二氢茉莉酮的合成167

［实例十二］α和β-甜橙醛的合成168

［实例十三］1-丁酮基-3，3-二甲基环己烷的合成172

［实例十四］选择性制备 β-乙酰萘酮173

［实例十五］复盆子酮的合成174

［实例十六］3，3-二甲基环己基甲基酮的合成177

［实例十七］α-丁基桂醛和α-戊基桂醛的合成(相转移催化法)179

［实例十八］2-链烯醛的制备180

第四章 腈类香料183

一、概述183

二、腈类香料化合物的合成途径183

1. 在分子中保持相同长途碳链的合成方法183

2. 在分子中一个碳原子的增链184

3. 在分子中二个碳原子的增链185

4. 在分子中三个碳原子的增链187

5. 以腈基取代乙酰基制取茚满腈类188

6. 腈类化合物的其他制法188

三、合成实例189

［实例一］环烯腈的合成189

［实例二］从山苍子油制造柠檬腈190

［实例三］芳香族α，β-不饱和腈类香料的制备192

［实例四］1，1，4，4-四甲基烷烃腈四氢萘的合成194

［实例五］双环腈异构混合物的制备196

［实例六］α，β-不饱和腈的合成198

［实例七］环己烯腈类香料的制造198

第五章 羧酸类、酯类及内酯类香料201

一、概述201

1. 氧化法202

二、羧酸的制法202

2. 酯类或腈类的水解203

3. 热解法制取羧酸204

4. Grignard反应制取羧酸205

5. Perkin反应制取羧酸205

6. Knoevenagel缩合反应法206

7. Stobbe缩合反应法206

三、酯类的制法207

1. 直接酯化法207

2. 酰化法制取酯类207

3. 卤代烃与羧酸盐反应制取酯类209

4. 交换反应制取酯类209

5. Prins反应制取酯类210

6. 炔酯类香料的合成211

1. γ-内酯的制备213

四、内酯类的合成213

2. δ-内酯的制备216

3. 香豆素的制造220

五、合成实例224

［实例一］桂酸的制备224

［实例二］Δ2-壬烯酸的制备225

［实例三］乙酸三氯甲基苯原酯(结晶玫瑰)的制备226

［实例四］茉莉酮酸甲酯的合成227

［实例五］二氢氧化芳樟醇乙酸酯的合成232

［实例六］γ-内酯的合成234

［实例七］α，β-不饱和δ-内酯类香料的合成234

［实例八］γ-茉莉内酯的合成235

［实例九］内酯类衍生物香料的合成241

［实例十］“草莓酸”-2-甲基-2-戊烯酸的合成242

［实例十一］环烷基碳酸酯类香料的合成245

［实例十二］δ-癸内酯和δ-十二内酯的合成247

［实例十三］“椰子醛”的制备248

第六章 缩羰基类香料251

一、概述251

二、缩羰基类香料的制备252

1. 直接缩合法253

2. 原甲酸酯缩合法254

3. 交换法254

4. 环缩羰基类香料及混缩羰基类香料的制备255

三、合成实例257

［实例一］二乙缩柠檬醛的合成257

［实例二］2-正丁基-4，4，6-三甲基-1，3-二氧噁烷的制备258

［实例四］己二烯-2，4-环缩醛的制备260

［实例三］苹果酯的合成260

［实例五］噁烷类香料的合成262

第七章 醚类香料265

一、概述265

二、醚类化合物的制备265

1. 醇的脱水醚化265

2. 硫酸烷酯与酚类反应制取醚类266

3. 卤代烷烃与醇凎反应制取醚类266

4. 利用乙烯基烷基醚与醇类制取新的醚类267

5. 利用相转移催化反应制取醚类268

三、合成实例268

［实例一］β-萘甲醚和 β-萘乙醚的制造268

［实例二］对-甲氧基苯基烯丙基醚类香料的合成269

［实例三］正-己氧基二乙缩乙醛的制备270

［实例四］2，6-二甲基橙花醚的合成271

［实例五］2，4，6-三溴代-3-甲基苯甲醚的制备272

［实例六］4-甲基苯基-2-甲氧基乙基醚的合成274

［实例七］乙基降龙脑基烷基醚类的制造276

［实例八］6-乙基-3-苯基-5-氧杂三环［4、2、1、03.7］壬烷的制备279

［实例九］增香剂β-烷叉基苯乙醇酯类和醚类的合成281

［实例十］从香紫苏醇合成龙涎类香料286

［实例十一］增香剂一羟基龙脑基丁基醚的制造292

［实例十二］1，4-二甲氧基苯的合成293

第八章 檀香、木香类香料294

一、概述294

二、檀香类香料的合成295

1. 萜醇类化合物295

2. 蒎烯及莰烯衍生物类298

3. 龙脑烯醇类302

4. 檀香醇、檀香烯类308

5. 其他檀香香料311

三、木香类香料的合成312

四、合成实例315

［实例一］3-甲基-5(2，2，3-三甲基环戊-3-烯基)戊醇-2与2-甲基-4(2，2，3-三甲基环戊-3-烯基)丁醇-1的合成315

［实例二］降龙脑烯檀香香料的制备319

［实例三］甲酸长叶酯的合成320

［实例四］甲基柏木醚的制备321

［实例五］苯乙酸诺卜酯的合成322

［实例六］取代的1-链炔烃基-环己醇类香料的合成323

［实例七］多环醇类香料的合成324

［实例八］双环［10、1、0］十三-1-烷基烷基醚类香料的合成326

［实例九］氢化茚满类香料的合成328

［实例十］乙酰化的三甲基环十二三烯香料的合成330

［实例十一］木香型香料一2，2，4-三甲基-1-苯基-3-戊醇的合成331

二、麝香类化合物的合成334

一、概述334

第九章 麝香类香料334

1. 大环麝香类化合物335

2. 硝基麝香类化合物347

3. 多环麝香类化合物351

4. 其他类麝香香料356

三、合成实例358

［实例一］从虫胶中桐酸合成大环十五酮358

［实例二］酮麝香的制造360

［实例三］佳乐麝香及其他异色满麝香的合成362

［实例四］麝香R-1的合成366

［实例五］酮醇缩合法制备大环十五酮368

［实例六］粉檀麝香的合成369

［实例七］从环十二酮衍生物制取大环十五内酯371

一、概述373

第十章 杂环类和杂原子类香料373

二、五元杂环类香料374

1. 呋喃类香料376

2. 吡咯类香料377

三、含有一个杂原子的五元环稠环类香料379

四、吡唑、咪唑、噻唑类香料381

五、六元杂环类香料382

1. 吡啶类香料382

2. 吡喃类香料383

3. 嘧啶类香料388

4. 吡嗪类香料389

六、含硫类香料390

1. 香味特征390

2. 含硫类香料的合成方法391

1. 香气性质396

七、含卤类香料396

八、含硅类香料396

2. 含硅类香料的合成方法397

九、含硼类香料399

十、合成实例400

［实例一］α-取代烷叉基甲硫基醛类香料的合成400

［实例二］α-取代羟基硫醇类和α-酮基硫醇类香料的合成401

［实例三］取代噻唑类香料的合成403

［实例四］呋喃基烷基二硫醚类香料的合成与应用406

［实例五］2，2-二甲基-5-苯基-2(H)呋喃酮的合成408

［实例六］氧杂玫瑰醚的合成410

［实例七］2，3-二甲基吡嗪的合成413

主要参考文献415

［附录］国外合成香料商品名与中英文通用名称对照表416