《表1 化合物1的1H-和13C-NMR (400/100 MHz, CDCl3) 波谱数据归属》

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《无花果果实中新喹啉和新酸酐化合物》

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化合物1:黄色透明胶状物。HR-ESI-MS显示其分子离子峰m/z 250.066 7[M+H]+（计算值250.067 1），结合1H-和13C-NMR（DEPT）谱确定其分子式为C12H11NO5。相对分子质量结合元素分析（C:57.60%，H:4.45%，N:5.62%）证实化合物含有奇数个氮原子。样品溶于氯仿，与碘化铋钾（dragendorff）试剂显色反应显橙红色，初步判断与元素分析结果一致，为含氮生物碱化合物。其红外光谱在3 440，1 670，1 543，1 472 cm-1显示了强的吸收，提示化合物中存在羟基、羰基（内酰胺）和芳环的共振吸收；紫外光谱在278、230和214 nm有最大吸收也证实化合物中存在羰基和芳环结构。在1H-NMR（400 MHz，CDCl3）谱中，δH 7.27（1H，s），7.22（1H，d，J=3.5 Hz），6.51（1H，d，J=3.5 Hz）提示化合物含有1组芳氢信号；后者在相互偶合的1个自旋系统中，基于其偶合常数，确定该化合物为芳杂环化合物的结构。另外δH 9.59（1H，s，4-OH）提示有1个醛基氢或者1个烯醇氢的存在；还有1个甲氧基信号在δH 4.72（3H，s，-OCH3）和1个酰甲基氢信号在1.25（3H，s，-OCOCH3）。基于1H-NMR分析，初步判断化合物1具有喹啉-2-酮生物碱preskimmianine[12]相同骨架的母核结构。从化合物1的13C-NMR（DEPT）谱（表1）中可以明显观测到1组4，6，8-三取代2-喹啉酮的信号δC 166.8（C，C-2），152.4（C，C-4），160.6（C，C-6），130.9（C，C-8）；1个乙酰氧基碳信号δC 19.2，177.7（CH3CO-，C-1′，C-2′），1个甲氧基信号在δC 57.6（C-3′）。化合物1中各取代基的位置进一步通过HMBC确定。在HMBC谱中，观测到了H-3，H-5与C-4相关交叉信号，H-3与C-10的相关信号（图2），从而证实了酚羟基取代在母核的C-4位上；H-3与C-2的相关信号证明喹啉环酮羰基的存在。进一步根据甲氧基氢H-3′与C-8的HMBC相关以及H-7与乙酰氧基羰基C-1′和C-6、C-7交叉相关，H-5与乙酰氧基羰基C-1′的HMBC相关，确定了甲氧基和1个乙酰氧基分别取代在喹啉-2-酮母核的苯环上的C-8和C-6位上。因此，化合物的结构被确定为4-羟基-6-甲酰氧基-8-甲氧基-喹啉-2-酮。该化合物的结构可进一步通过1H-1HCOSY、HSQC、HMBC图谱得到确证。该化合物取代基的构型基于NOESY图谱观察，只有3′-甲氧基上的H与喹啉环上亚氨基H键上的H原子有相关信号（图2），由此可推断8位上的甲氧基为α-取代。这可能是喹啉环的刚性结构决定的。因此化合物1被确定为1个新的喹啉-2-酮类化合物，推测其化学结构为4-羟基-6-甲酰氧基-8α-甲氧基-喹啉-2-酮。其核磁数据归属见表1。