《表1 化合物1和2的1H-NMR(500 MHz)与13C-NMR(125 MHz)数据归属》

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《小驳骨中萜类化学成分研究》

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a核磁数据测试溶剂为DMSO-d6；b核磁测试溶剂为C5D5N

化合物1：白色粉末。[α]D25+20.5°（c 0.12，CHCl3）。HR-ESI-MS给出准分子离子峰m/z 381.277 2[M+Na]+（计算值381.277 0，C24H38O2Na），确定分子式为C24H38O2，不饱和度为6。13C-NMR（125MHz，DMSO-d6）和DEPT谱共给出24个碳信号，其中包括8个季碳、4个次甲基碳、6个亚甲基碳、6个甲基碳。1H-NMR（500 MHz，DMSO-d6）和13C-NMR谱给出3个甲基和1个孕甾母核。该化合物的不饱和度为6，其中4个烯碳δC 120.5，145.8，115.4，141.9占去2个不饱和度，剩余4个不饱和度，提示结构中存在4个环。3个甲基[δH 0.89（3H，s）、0.47（3H，s）、1.06（3H，d，J=6.1 Hz），δC 22.6、15.9、23.8]，4个次甲基[2个连氧次甲基δH 3.00（1H，m）、δC 76.8，δH 3.41（1H，m）、δC 68.8；2个烯氢质子δH5.32（1H，d，J=6.0 Hz）、5.48（1H，d，J=6.2 Hz）]；4个烯碳δC 120.5，145.8，115.4，141.9，提示结构中存在1个3，20-dihydroxy-7，9（11）-pregnadien母核。部分结构片段通过1H-1H COSY谱（图1）进行连接。根据H-22（δ0.89）、H-23（δ0.76）分别与C-3（δ76.8）、C-4（δ38.3）、C-5（δ48.9）的HMBC相关（图1)，H-24（δ0.82）与C-8（δ145.8）、C-14（δ49.9）、C-15（δ26.1）的HMBC相关，提示在母核的4位存在2个甲基取代，在14位存在1个甲基取代。通过NOESY谱（图2）确定该化合物母核上取代基的相对构型。由H-3与Me-22的NOE相关，提示H-3为α取向。由H-5与Me-22、Me-24的NOE相关，提示Me-24为α取向。由3β-OH与Me-19的NOE相关，Me-19与Me-18的NOE相关，提示Me-19和Me-18均为β取向。Me-18与H-20的NOE相关，提示17位上的取代基为β取向。将化合物1的1H-NMR、13C-NMR信号通过HSQC、HMBC、DEPT谱进行归属（表1）。因此化合物1确定为3β，20-dihydroxy-4，4，14-trimethyl-7，9（11）-pregnadien，命名为驳骨萜A。结构见图3。