《表1 化合物1的13C-NMR和1H-NMR数据 (500/125 MHz, DMSO-d6)》

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《蝉翼藤根茎中的1个新半萜苷》


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化合物1:白色粉末(CH3OH-H2O),可溶于甲醇、水等。[α]D25-44.2°(c 0.1,Me OH)。IRνmaxKBr(cm-1):3 417,2 910,1 719,1 171。HR-ESI-MS m/z:543.169 4[2M+Na]+(C22H32O14Na,计算值543.169 0),分子式为C11H16O7。碳谱数据(表1)中低场区δC166.3、136.9、129.1表明有1个α、β不饱和酸或α、β不饱和酯的结构,δC 33.0处显示为1个亚甲基,δC68.2处显示为1个连氧亚甲基,δC 103.5表明可能有1个糖基的端基碳,化合物1酸水解后经HPLC与标准品D-葡萄糖对照得知化合物1中含1个葡萄糖基,且通过葡萄糖C-1′位氢的偶合常数(d,J=7.5Hz)推测葡萄糖基以β构型与苷元连接,通过1H-1H COSY(图1)可以确定糖中C-1′到C-6′的化学位移分别为103.5、73.8、76.9、71.1、74.2、64.5。通过HSQC分析发现,δC 129.1、33.0、68.2处的碳皆连有2个氢,结合HMBC分析(图1),苷元部分可以确定为2-亚甲基-4-羟基丁酸。HMBC上可以发现糖基C-1′位的氢(δH 4.16)和δC 68.2的碳远程相关,糖基C-6′位的氢(δH 4.25,4.36)和δC 166.3的碳远程相关,且葡萄糖C-6′位的氢化学位移向低场区移动,因此可以推测2-亚甲基-4-羟基丁酸的C-4位羟基和葡萄糖的C-1′位羟基形成1个苷键,2-亚甲基-4-羟基丁酸的羧基和葡萄糖的C-6′位羟基形成1个酯键,两者构成1个十元大环。综合上述波谱分析,确定结构为2-methylene-butanoic acid4-O-[(β-D-glucopyranosyl)oxy]-intramol-1,6′-ester,经检索,化合物1为1个新的半萜苷,命名为蝉翼藤萜酸苷D。