《表1 化合物1的1H-NMR和13C-NMR数据 (500 MHz, DMSO-d6)》

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《萝藦荚化学成分的研究》

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化合物1:淡黄色固体（甲醇-水）；[α]D25-8.5°（c 0.1，CH3OH）。Libermann-Burchard反应呈阳性。HR-ESI-MS m/z:345.206 0[M+H]+（C21H29O4，计算值345.425 3），推测分子式为C21H28O4。化合物1的核磁共振谱出现了孕甾烷的特征信号（表1）:氢谱中显示有2个角甲基质子信号δH 1.07（3H，s，H-18），1.01（3H，s，H-19），2个与氧相连的次甲基质子信号δ3.99（1H，m，H-15）和3.87（1H，m，H-21）]，3个烯氢质子信号δ6.18（1H，m，H-6），6.20（1H，m，H-7）和5.63（1H，s，H-4）；碳谱中显示21个碳信号，其中2个角甲基碳信号21.2（C-18）和16.1（C-19）、2个与氧相连的次甲基碳信号δ81.0（C-15）和δ81.1（C-21）、4个烯碳信号δ123.2（C-4），163.4（C-5），127.0（C-6）和141.7（C-7），1个羰基碳信号δ198.7（C-3）。根据上述NMR数据可推测该化合物具有C21甾体的基本母核结构。HMBC（图1）显示δH1.89/1.63（H-1）和δC 163.4（C-5），δC 198.7（C-3），δC44.2（C-9），δC 36.0（C-10），δC 34.0（C-2），δC 16.1（C-19）相关；δH 2.54/2.24（H-2）和δC 198.7（C-3），δC123.2（C-4），δC 36.0（C-10），δC 33.4（C-1）相关；δH5.63（H-4）和δC 163.4（C-5），δC 127.0（C-6），δC 36.0（C-10），δC 34.0（C-2）相关；δH 6.18（H-6）和δC 163.4（C-5），δC 123.2（C-4），δC 38.7（C-8），δC 36.0（C-10）相关；δH 6.20（H-7）和δC 163.4（C-5），δC 127.0（C-6），δC 38.7（C-8），δC 44.2（C-9），δC 50.3（C-14）相关证实了3位羰基和2个共轭双键的位置在C-3和C-5；δH1.07（H-18）和δC 92.5（C-17），δC 54.4（C-13），δC 50.3（C-14），δC 29.0（C-12）相关，δH 1.01（H-19）和δC163.4（C-5），δC 44.2（C-9），δC 36.0（C-10），δC 33.4（C-1）相关，证实了C21甾体基本母核上的C、H信号位置；δH 3.99（H-15）和δC 92.5（C-17），δC 54.4（C-13），δC 50.3（C-14），δC 38.7（C-8），δC 37.7（C-16）相关，且C-15的化学位移值明显高于无羟基取代的C，证实了15-OH的存在；δH 3.87（H-21）和δC 92.5（C-17），δC 70.6（C-20），δC 54.4（C-13）相关，从HSQC相关信号证实C-21仅与δH 3.87的质子相连，且C-21的化学位移值明显高于无羟基取代的C，证实了21-OH的存在；根据化学位移δC 70.6（C-20）和δC 81.1（C-21），可推断C-17上连接的基团为3-羟基氧杂环丁烷，且C-17在2位。C21甾醇的A/B环反式稠合，H-19位β构型，从NOESY谱图显示，H-19和H-8、H-18相关证实了它们同为β构型；H-8和H-9、H-14反式偶合，即2个位置上H质子的取代相反，即H-9和H-14均为α构型；H-14和H-15相关证实了H-15为α构型，故15-OH为β构型；H-18和H-21相关证实了它们同为β构型，故21-OH为α构型。综合上述波谱解析，确定该化合物结构为（15β，21α）-二羟基-孕甾-17，20-氧杂环丁烷-4，6-二烯-3-酮，经检索，确定化合物1为1个新的C21甾体类化合物。