《表1 化合物1和2的1H-NMR (500 MHz, CD3OD) 和13C-NMR (125 MHz, CD3OD) 数据》

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《金铁锁根中2个新的麦芽酚苷类化合物》

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化合物1的1H-NMR（表1）谱中显示了2个相互偶合的烯质子信号（δH 7.94，d，J=5.6 Hz，1H和δH 6.41，d，J=5.6 Hz，1H）以及1个与双键相连的甲基（δH 2.30，s，3H）；13C-NMR和DEPT谱给出了3个季碳信号δC 177.0，164.6，143.3，2个次甲基的烯碳信号δC 157.2，117.3和1个甲基信号δC 15.7。这些数据表明分子中有1个麦芽酚的单元[14]。1H-NMR谱中还出现了对羟基桂皮酸单元的信号（δH 7.64，d，J=7.8 Hz，2H；7.03，d，J=7.8 Hz，2H；6.93，d，J=12.9 Hz；5.83，d，J=12.9 Hz），结合双键上质子的偶合常数（J=12.9 Hz），判断该对羟基桂皮酸的双键为顺式。另外1H-NMR谱中在δH 5.50～3.21出现了多个质子信号，和2个糖端基质子信号（δH 5.47，d，J=1.5 Hz；4.77，d，J=7.7 Hz），说明该分子含有2个糖单元，结合13C-NMR谱的化学位移，2个糖单元分别鉴定为α-吡喃鼠李糖基和β-吡喃葡萄糖基[15]。通过化合物1的酸水解反应及糖残基的手性衍生物进行气相色谱分析，也证实化合物1中的2个糖单元为L-鼠李糖和D-葡萄糖。结合2D NMR（HSQC、HMBC、1H-1H COSY），可以准确地将麦芽酚单元（δC 177.0，164.6，157.2，143.3，117.3，15.7），β-D-吡喃葡萄糖基单元（δC 105.1，75.3，77.8，71.4，75.8，64.1），顺式对羟基桂皮酸单元（δC 130.2，133.2，116.9，158.6，116.9，133.2，144.5 118.2，167.6）和α-L-吡喃鼠李糖基（δC 99.7，71.9，72.2，73.8，70.8，18.1）的1H和13C信号完全归属（表1）。它们之间的连接顺序主要通过HMBC谱来确定（图1），葡萄糖基的端基质子H-1′（δH 4.77）与麦芽酚的3位碳（δC 143.3）存在着HMBC相关信号，说明葡萄糖基连接在麦芽酚的3位碳上。而葡萄糖基的6′位两个质子（δH 4.43，4.32）与对羟基桂皮酸的羰基碳9″（δC 167.6）存在HMBC相关，说明对羟基桂皮酸与葡萄糖基的C-6′位形成酯苷键连接。另外，鼠李糖基的端基质子H-1″′（δH 5.47）与对羟基桂皮酸的C-4″位碳（δC 158.6）存在HMBC相关，说明鼠李糖基连接在对羟基桂皮酸的C-4″上（图1）。综上，化合物1的结构确定为麦芽酚-3-O-[6-O-（4-O-α-L-吡喃鼠李糖基）-Z-p-香豆酰基]-β-D-吡喃葡萄糖苷。该化合物命名为金铁锁酚苷A。