《表1 化合物4和3的1H-NMR (500 MHz) 及13C-NMR (125 MHz) 数据 (C5D5N)》

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《"人参花蕾中的1个新皂苷5,6-二脱氢-20(S)-人参皂苷Rg_3"》

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化合物4：白色粉末。在TLC板上展开后喷雾10%硫酸乙醇试液显紫色斑点；Libermann-Burchard和Molish反应均为阳性，提示化合物4为三萜皂苷类化合物。ESI-MS负离子模式给出准分子离子峰m/z 781.473 2[M-H]–（理论值781.473 8，C42H69O13），比化合物3 20（S）-人参皂苷Rg3的分子量小2。化合物4的1H-NMR中有8个甲基质子信号δH 0.92（3H，s），1.00（3H，s），1.08（3H，s），1.43（6H，s，2×CH3），1.50（3H，s），1.62（3H，s）和1.64（3H，s）；2组烯氢信号δH 5.60（1H，m）和5.32（1H，t，J=7.0Hz）。化合物4的1H-和13C-NMR谱（表1）中显示有2个β-D-吡喃葡萄糖基信号：δH 4.90（1H，d，J=7.2 Hz，H-1′）和5.38（1H，d，J=7.6 Hz，H-1″）。通过对上述数据的综合分析并结合本课题组对人参皂苷类化合物NMR信号的研究[5-11]，化合物4应为1个四环三萜母核被取代的原人参二醇型人参皂苷衍生物[16]。化合物4的1H-和13C-NMR数据除了C-4、C-8、C-9、C-18、C-19、C-29及增加的1组信号（δH5.60及δC 119.9和147.2）以外，与20（S）-人参皂苷Rg3（化合物3）非常相似，表明化合物4为1个母核上脱氢的原人参二醇型皂苷。通过HSQC和HMBC图谱分析（图1），观察到H-6（δH 5.60）与C-5（δC 147.2），C-4（δC 43.1）与C-10（δC 37.4）有远程相关，C-5（δC 147.2）与19-H3（δH 1.08），28-H3（δH1.50）与29-H3（δH 1.62）有远程相关，表明增加的双键位于C-5和C-6。化合物4的13C-NMR数据与20（S）-人参皂苷Rg3具有相同的糖链及连接位置[8，17]。综上，化合物4的结构鉴定为3β，12β，20（S）-三羟基-达玛-5（6），24-二烯-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-（1→2）-β-D-吡喃葡萄糖苷，即5，6-二脱氢-20（S）-人参皂苷Rg3，文献检索未见报道，为1个新的化合物。