《表1 化合物1的NMR数据 (500/125 MHz, CDCl3+CD3OD)》

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《一株海洋青霉中的新二萜糖酯》

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化合物1:白色粉末，[α]D25+84°（c 0.1，MeOH）。。HR-ESI-MS在m/z573.232 5给出准分子离子峰[M+Na]+，提示分子式为C28H38O11。红外光谱给出羟基（3 388 cm-1）、羰基（1 649 cm-1）等官能团的特征吸收峰。该化合物与化合物sordaricin有相似的紫外吸收，初步判断为同系列二萜类化合物。从以下信息中可以判断出该化合物的母核为sordaricin[12-14]。DEPT-135可以看出5个亚甲基信号δC 71.3（CH2，C-19），32.3（CH2，C-11），29.2（CH2，C-4），29.1（CH2，C-8），26.5（CH2，C-12）；1H-NMR给出以下信号:1个烯氢信号δH 6.03（1H，brd，J=3.2 Hz，H-2）；1个醛基氢信号δH 9.74（1H，s，H-17）；3个甲基信号δH 0.97（3H，d，J=6.7Hz，H-16），0.92（3H，d，J=6.7 Hz，H-15），0.76（3H，d，J=6.5 Hz，H-20），以上给出了sordaricin二萜的关键信号。这些NMR数据与化合物sordaricin很相似[13]，提示其为sordaricin的衍生物。化合物1的1H-1H COSY谱图中给出了氢-氢偶合相关（图3），化合物1的HMBC谱图中出现了关键的氢-碳远程偶合相关信号（图3）。ROESY谱图中给出H-13、H-20以及H-17的相关性，确定了该化合物的母核为sordaricin。还包含了1段糖片段信号:δC94.9（CH，C-1′），69.2（CH，C-2′），74.0（CH，C-3′），66.8（CH，C-4′），72.9（CH，C-5′）。1H-NMR（表1）给出了相应的糖氢信号:δH 5.13（1H，d，J=3.2 Hz，H-1′），3.92（1H，dd，J=3.2，3.2 Hz，H-2′），5.09（1H，dd，J=9.0，3.2 Hz，H-3′），4.08（1H，dd，J=9.0，9.0Hz，H-4′），4.35（1H，d，J=9.0 Hz，H-5′）。HMBC谱图中出现了如下关键的氢-碳远程偶合相关:即甲基质子（δH 2.09）与羰基碳（δC 171.7）和1个次甲基碳信号（δC 74.0）、次甲基质子（δH 5.09）与羰基碳（δC171.7）的相关信号（图3）。sordaricin二萜骨架和糖片段的连接是根据关键的HMBC信号:亚甲基质子（δH 4.31）与羰基碳（δC 171.0）的相关信号。根据H-4′和H-5′之间大的偶合常数（J=9.0 Hz）以及H-4′和H-3′之间大的偶合常数（J=9.0 Hz）推断出H-3′、H-4′和H-5′位于糖环的a键；根据H-3′和H-2′之间小的偶合常数（J=3.2 Hz）推断出H-2′位于糖环的e键。ROESY谱中H-3′和H-5′相关，进一步确H-3′和H-5′位于糖环的同面，且同位于a键。因此化合物1的结构确定如图1所示。经检索为1个新化合物，命名为炭角菌素E。