《表1 化合物1的核磁共振数据 (400 MHz, CD3OD)》

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《皱盖假芝子实体中1个新的降木脂素类化合物》


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化合物1:黄色油状物,ESI-MS m/z:357[M-H]-,HR-ESI-MS m/z:357.098 6[M-H]-,结合13C-和1H-NMR谱确定分子式为C19H18O7,不饱和度为11。化合物的1H-NMR、13C-NMR和DEPT数据(表1)显示了19个碳信号和14个氢信号。其中,化合物的1H-NMR中显示了2个1,3,4-三取代的苯环[δH6.73(d,J=8.2 Hz,H-5′),6.98(dd,J=8.2,2.0 Hz,H-6′),7.55(brs)]和[δH 6.52(d,J=2.0 Hz,H-2′),6.63(d,J=8.2 Hz,H-5″),6.48(dd,J=8.2,2.0 Hz,H-6″)]的特征信号。而在13C-NMR和DEPT谱中显示了1个内酯羰基信号C-2(δC 174.2),1组双键信号C-3和C-7′(δC 121.3和146.0)和1个乙氧基片段信号C-6和C-7(δC 64.6和15.7)。这些特征信号与文献报道[9]的化合物E-3-(3,4-二羟基苯亚甲基)-5-(3,4-二羟基苯基)二氢呋喃-2-酮非常相似。不同之处只是在已知化合物的基础上化合物1的C-4位多了1个乙氧基。这一推测通过HMBC相关得到确认(图1)。从HMBC谱中观测到H-6(δH 3.67)与C-4(δC 82.5)和C-7(δC 15.7);H-4(δH 4.57)与C-6(δC 64.6)、C-5(δC 85.1)、C-3(δC 121.3)和C-7′(δC146.0)相关,从而确定了乙氧基连在C-4位。而化合物1的相对构型是通过ROESY谱来确定的。从ROESY谱可见H-5与H-6β、H-4与H-2″相关,从而证实H-4与H-5在环的不同侧。由于测得化合物1的旋光数据为[α]D25-2.366 7°(c 0.001,MeOH)接近0,所以化合物1是1对消旋体。至此化合物1的结构确定为4-乙氧基-E-3-(3,4-二羟基苯亚甲基)-5-(3,4-二羟基苯基)呋喃-2-酮,为1个新化合物,命名为皱盖假芝素A。