《表6 其它底物氧化反应结果a》

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《含氮碳纳米片催化环己烷的选择氧化》


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注:a反应条件:底物3 m L,TBHP摩尔分数为8%,温度90℃,催化剂用量30 mg,反应时间19 h

为进一步考察含氮碳纳米片CKU-800催化氧化的适应性,选择甲苯、乙苯和邻氯甲苯为底物,对其进行催化氧化,结果见表6。对于不同结构的芳烃,CKU-800表现出不同的催化性能。对比甲苯和乙苯,CKU-800对乙苯有更高的催化活性,乙苯的转化率达24.0%,几乎为甲苯转化率的2.5倍。考虑到在TBHP存在下,氧化反应通过自由基方式进行[22],乙苯转化中间体为二级碳自由基,其稳定性高于甲苯的一级碳自由基,因此CKU-800对乙苯的催化活性远高于甲苯。对于邻氯甲苯,氯原子在邻位吸电子诱导效应大于给电子共轭效应,其一级碳自由基更加不稳定,因此表现出最低的转化率。值得指出的是,对于乙苯反应体系,TBHP用量为底物摩尔分数8%,而乙苯的转化率高达24.0%,这说明氧气确实作为氧化剂参与了氧化反应,印证了在环己烷氧化中的结果。