《表3 反应条件优化a：多卤代吡啶选择性合成醚类的反应》

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《多卤代吡啶选择性合成醚类的反应》

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aReaction conditions:halopyridines（0.5 mmol），thiols（0.6 mmol），base（1.0 mmol），solvent（5 mL），3 h；bDMSO/H2O（V∶V=4∶1）；cDMSO/Hd2O（V∶V=2∶1）；DMSO/H2O（V∶V=1∶1）；ehalopyridines（0.5 mmol），thiols（1.0 mmol）。

在二溴吡啶与苯酚的选择性反应的基础上，我们又研究了二溴吡啶与苯硫酚的选择性生成C-S键反应（表3），我们将二溴吡啶与苯酚的最优条件用于对甲苯硫酚时，发现选择性并不理想，副产物较多，目标产物的收率只有35%（Entry 1）。考虑到KOH的碱性太强导致选择性反应不理想，收率也不高，因此我们筛选了碱性弱一点的碱Cs2CO3、K2CO3、K3PO4，当选择K2CO3时，区域选择性有明显的提高，副产物也明显减少，因此目标产物收率升至65%（Entry 2～4）。此外，我们在探索条件中还发现该反应在有水相参与的情况下任然有较高的收率，发现以DMSO/H2O（V∶V=2∶1）做溶剂时，反应仍然有非常好的选择性和收率，最高达到97%（Entry 5～8）。最终我们发现的最优条件是以2，4-二溴吡啶（118.4 mg，0.5 mmol）、对甲基苯硫酚（124.1 mg，1.0 mmol）、K2CO3（138.3 mg，1.0 mmol）和DMSO/H2O（V∶V=2∶1）5 m L，在30℃下空气中搅拌3 h，反应结束收到目标产物5a收率为97%。