《有机磷化学》求取 ⇩

第一章概论1

1.1.有机磷化学的起源和发展1

第一阶段1846-1874年1

第二阶段1874-1915年2

第三阶段1903-1945年4

第四阶段1945-1960年9

第五阶段近廿年11

我国有机磷化学研究概况13

1.2.有机磷化合物的命名13

1.2.1.磷氢化合物及其衍生物的命名14

1.2.2.三价磷(膦)酸及其衍生物的命名15

1.2.3.五价磷(膦)酸及其衍生物的命名17

1.2.4.含磷杂环化合物的命名18

1.2.5.鏻盐、磷叶立德、磷烷以及其它磷化合物的命名21

1.3.有机磷化合物的光谱范围23

1.3.1.有机磷化合物的IR谱25

1.3.2.有机磷化合物的NMR谱28

1.4.有机磷化合物的键能与键长35

第二章有机磷化合物的电子结构、成键与反应类型40

2.1.磷原子的性质与成键40

2.3.1.一配位有机磷化合物45

2.3.有机磷化合物的电子结构45

2.2.有机磷化合物的分类45

2.3.2.二配位有机磷化合物46

2.3.3.三配位有机磷化合物52

2.3.4.四配位有机磷化合物56

2.3.5.五配位有机磷化合物59

2.3.6.六配位有机磷化合物77

2.4.有机磷化合物的反应类型82

2.4.1.磷化合物的性质82

2.4.2.磷化合物的反应85

3.1.导言90

第三章含P-C键化合物(Ⅰ)90

3.2.三价膦，亚膦酸酯及其衍生物的制备91

3.3.三价膦，亚膦酸酯及其衍生物的化学反应95

3.3.1.亲核反应95

3.3.2.亲电反应100

3.3.3.双亲反应101

3.3.4.亲双？反应103

3.3.5.加硫反应104

3.4. 鏻盐105

3.4.1.鏻盐的合成方法105

3.4.2.鏻盐的化学反应106

3.5.2.维蒂希反应108

3.5.1.磷叶立德108

3.5.磷叶立德与维蒂希反应108

3.5.3.维蒂希反应的反应机理与立体化学109

3.5.4.改良的Wittig反应123

3.5.5.改良Wittig反应的反应机理与立体化学124

第四章含P-C键化合物(Ⅱ)130

4.1.膦酸及其衍生物130

4.1.1.膦酸的合成130

4.1.2.膦酰卤的合成141

4.1.3.膦酸单酯的合成141

4.1.4.膦酸酯酰氯及拟酰氯的合成144

4.1.5.膦酸二酯的合成146

4.1.6.膦酸酯的羟胺衍生物161

4.2.硫代膦酸和硫代膦酸酯161

4.2.1.硫代膦酸的合成161

4.2.2.硫代膦酸单酯的合成162

4.2.3.硫代膦酸酯酰卤与拟酰卤的合成164

4.2.4.硫代膦酸二酯的合成166

4.2.5.其它硫代膦酸酯衍生物174

4.3.膦酰胺175

4.3.1.膦酰一胺175

4.3.2.膦酰胺卤化物177

4.3.3.膦酸酯酰胺179

4.3.4.膦酰二胺184

4.3.5.膦酰肼与膦酰叠氮191

4.3.6.硫代膦酰胺193

4.3.7.硫代膦酰胺卤化物193

4.3.8.硫(酮)代膦酰胺酯194

4.3.9.硫(醇)代膦酰胺酸196

4.3.10.硫代膦酰二胺197

4.3.11.硫代膦酰肼与叠氮衍生物199

4.3.12.二硫化膦酰肼和酯酰胺200

4.4.1.焦膦酸的合成201

4.4.焦膦酸201

4.4.2.焦膦酸二酯203

4.4.3.焦膦酰胺204

4.4.4.硫代焦膦酸酯205

4.4.5.硫代焦膦酰胺207

4.5.膦酸酐208

4.5.1.膦酸酐的合成208

4.5.2.二硫代膦酸酐和一硫代膦酸酐208

4.5.3.膦酸酐和羧酸酐混合物210

4.5.4.膦酸与其它磷酸混合酐的衍生物212

4.6.亚胺膦酸衍生物215

4.6.1.N-取代亚胺膦酰二氯215

4.6.3.亚胺膦酰胺216

4.6.2.亚胺膦酸酯216

4.6.4.腙基膦酸酯217

4.6.5.膦酸亚胺217

4.7.膦酸、硫代膦酸及其衍生物的物理和化学性质218

第五章亚磷酸及其衍生物221

5.1.亚磷酸的氮和卤素衍生物221

5.1.1.制备223

1.三价P-X键与P-S键化合物的制备223

2.三价P-N键化合物的制备228

1.三价P-X键化合物的性质231

5.1.2.性质231

2.三价P-N键化合物的性质234

5.2.亚磷酸三酯243

5.2.1.亚磷酸三酯的制备243

5.2.2.亚磷酸三酯反应中磷的亲电性249

5.2.3.亚磷酸三酯反应中磷的亲核性253

5.3.二烷基亚磷酸酯(二烷基氢膦酸酯)287

5.3.1.二烷基亚磷酸酯的制备288

5.3.2.二烷基亚磷酸酯的反应289

第六章磷酸及其衍生物291

6.1.五价P-X键化合物的制备299

6.1.1.磷酰卤与醇和酚的反应及其硫代同系物299

6.1.2.用加成方法制备五价含P-X键化合物303

6.2.磷酰卤中P-X键的性质308

6.2.1.磷酰卤中心上卤素的亲核取代308

6.2.2.亲核取代反应的立体化学309

6.2.3.芳基氯代磷酸酯及氯代磷酰胺酯中P-N键的反应311

6.2.4.拟卤代酯中P-X键的性质312

6.3.五价磷酰基化合物中P-N键的形成312

6.3.1.磷酰卤与胺反应形成五价P-N键化合物312

6.3.2.从异腈基和异硫腈基磷酸酯形成五价P-N键化合物313

6.3.3.用加成方法形成五价P-N键化合物315

6.4.五价磷化合物中P-N键的性质及酰胺基的反应317

6.4.1.与卤素的反应317

6.4.2.磷酰胺基负离子的反应319

6.4.3.磷酰胺酯与羧酸和杂环化合物的反应322

6.4.4.P-N键在碱性和酸性条件下的反应323

6.4.5.磷酰胺酯衍生物可作为磷酰化试剂324

6.4.6.水解反应325

6.5.磷酸及其酯327

6.5.1.磷酸酯的制备327

6.5.2.磷酸酯的性质和反应328

6.6.多磷酸衍生物348

6.6.1.多磷酸酯的制备348

6.6.2.焦磷酸酯的性质351

7.1.导言353

第七章含P-N键的化合物353

7.2.三配位和五配位磷胺衍生物356

7.2.1.三配位含P-NH2键及P-NR2键化合物356

7.2.2.五配位磷胺衍生物359

7.3.四配位含P-N键的化合物360

7.3.1.磷氮烯360

7.3.2.磷酰胺、硫代磷酰胺衍生物和磷(膦)酰肼及叠氮化物376

7.4.磷酰胺和磷胺的成键中π贡献的证明383

第八章有机磷自由基化学385

8.1.7-电子磷自由基387

8.1.1.膦基自由基387

8.1.2.膦(磷)酰基自由基390

8.1.3.鏻正离子自由基392

8.2.9-电子磷自由基397

8.2.1.磷烷基自由基397

1.结构397

2.各种磷烷基自由基举例401

3.磷烷基自由基的形成410

4.磷烷基自由基的反应414

8.2.2.鏻负离子自由基422

8.3.结论424

9.1.序言425

9.1.1.含磷-碳键的单环体系425

第九章磷杂环化学425

9.1.2.双环、三环或多环体系426

9.1.3.多磷环及环内含一个O，N或S的环P化合物427

9.1.4.桥环和笼状体系428

9.2.环磷化合物的互相转化429

9.3.五元磷杂环化合物432

9.3.1.合成方法432

9.3.2.磷杂环戊烯体系的某些反应439

9.3.3.采用McCormack反应制备稠环和桥环体系化合物444

9.3.4.磷杂环戊烷类和磷杂环戊醇类448

9.3.5.磷杂五环的合成454

9.3.6.磷杂吲哚和它们部分饱和的衍生物456

9.3.7.含五元磷环的多环系统460

9.4.六元磷杂环化合物463

9.4.1.合成方法463

9.4.2. 4-酮衍生物——4-磷杂环己酮类465

9.4.3.利用4-磷杂环戊酮于合成多环体系468

9.4.4.磷杂环己烷类的苯并衍生物471

9.4.5.三和四环磷杂环己烷衍生物473

9.5.磷杂苯体系477

9.5.1.λ3-磷杂苯478

9.5.2.λ5-磷杂苯480

9.5.3.苯并磷杂苯482