《有机磷农药的有机化学与生物化学》求取 ⇩

目录1

第一章 绪论1

一、历史1

二、命名法3

三、磷化物结构与性能6

1．电子结构6

2．三价磷化合物6

3．鏻盐8

4．五价磷化合物8

a．四个σ键的化合物8

ipπ-dπ键8

ii含氧酸10

b．五个σ键的化合物11

5．旋光异构化作用12

第二章 合成14

一、磷酸酯14

1．磷酰氯与羟基化合物的反应14

2．硫逐磷酸酯的氧化脱硫反应16

3．a-羟基烷基膦酸酯的重排反应17

4．亚磷酸酯的反应17

a．Perkow反应17

b．亚磷酸酯其它反应19

二、硫逐磷酸酯20

1．硫逐磷酸三酯的制备20

2．含磷中间体的制备21

三、二硫代磷酸酯类22

1．O,O-二烷基二硫代磷酸的烷基化23

2．O,O-二烷基二硫代磷酸酯和醛的加成作用25

3．O,O-二烷基二硫代磷酸酯和烯烃的加成作用25

4．P-S键的生成26

5．S-X键的生成27

四、硫赶磷酸酯27

1．二烷基磷酰氯和硫醇的反应27

2．O,O-二烷基硫代磷酸酯的烷基化28

3．亚磷酸酯与硫化合物的反应30

4．硫代磷酸酯的硫逐硫赶重排作用32

6．磷酰次亚磺酰氯在不饱和烃上的加成反应33

5．二硫代磷酸酯和硫代亚磷酸酯的氧化33

五、磷酰胺酸的衍生物34

1．磷的氯化物与胺类反应34

2．三价磷化合物和含氮化合物反应36

3．磷酰胺酯的变型37

六、磷酰氟衍生物38

七、焦磷酸衍生物39

八、膦酸酯类40

1．路易氏酸对三氯化磷反应的催化作用41

2．三氯化磷和金属有机化合物的反应41

3．亚磷酸酯与卤代烷的反应43

4．二烷基亚磷酸酯对羰基化合物的加成作用44

5．五氯化磷和烯烃的加成反应45

九、次膦酸酯类46

第三章 化学反应48

一、水解作用48

1．简单磷酸酯的水解作用48

2．化学结构与水解性的关系51

a．硫代磷酸衍生物52

b．磷酰胺酸衍生物55

c．烯醇及酰亚胺基磷酸酯58

d．环磷酸酯60

e．膦酸酯62

a．金属离子65

b．有α效应的碱65

3．催化作用65

二、磷酰化性能66

1．亲核取代的选择性66

2．结构与反应活性的关系67

三、烷基化性能69

1．结构与烷基化性能之关系69

2．亲核试剂72

3．硫代磷酸酯的异构化作用：硫逐硫赶重排74

4．烷基转移作用76

四、氧化作用与还原作用78

五、光化反应82

a．总磷及活性磷酯85

1．呈色反应及有关的反应85

七、分析工作利用的反应85

六、热分解作用85

b．硫代磷酸酯87

c．有机基的呈色反应87

d．酯酶抑制剂92

2．气体色谱用衍生法93

3．质谱分析的击碎方式96

a．磷酸酯和硫逐磷酸酯97

b．二硫代磷酸酯及硫赶磷酸酯101

c．化学电离质谱法102

a．神经功能104

1．胆碱酯酶的生物学意义104

一、酯酶的抑制作用104

第四章 生物化学104

b．胆碱酯酶和某些酯酶108

c．乙酰胆碱酯酶的作用机制109

i连结部位109

ii酯动部位110

iii催化机制111

2．有机磷酯类与乙酰胆碱酯酶的反应113

a．酶活性的抑制113

b．酶活性的恢复114

i自发的复活作用115

ii复活剂及其作用方式116

c．磷酰化酶的老化作用119

3．化学结构与抑制胆碱酯酶活性的关系121

a．若干物理化学参数的概述121

b．某些基团的效应124

i硫逐基和硫赶基124

ii酰胺基125

iii烯醇酯基126

ivP-C键127

v环酯结构128

4．酶抑制作用的立体效应和选择性129

a．大基团效应129

b．胆碱式结构130

c．不对称效应131

二、代谢作用133

1．引起激活作用的化学反应134

a．微粒体混合功能氧化酶系134

b．氧化脱硫作用136

c．硫醚的氧化作用138

d．酰胺基的氧化139

e．脂肪族的羟基化和继发的反应141

f．各种非氧化反应144

2．导致解毒的反应145

a．酐键断裂145

i氧化脱芳基作用145

ii酶水解作用147

i氧化O-脱烷基作用149

iii谷胱甘肽S-芳基转换反应149

b．烷基酯键断裂149

ii谷胱甘肽S-烷基转换反应150

iii其它磷键断裂反应152

c．非磷功能基团的生物转化155

i羧酸酯键的水解155

ii羧酰胺键的水解157

iii还原作用158

d．结合作用158

i葡糖苷酸的形成159

ii葡糖苷的形成159

iv甲基化作用160

iii硫酸酯的形成160

v谷胱甘肽结合作用161

3．在环境中的归宿161

三、选择毒性和抗性165

1．穿透作用165

2．代谢作用167

3．贮存和排泄169

4．向目标部位输送170

5．目标部位的本质170

6．各种因子的相互影响171

四、与其它化学药品的相互作用172

1．直接相互作用172

a．酯酶和酰胺酶的抑制剂173

2．农药代谢酶系的抑制173

b．混合功能氧化酶的抑制剂177

c．谷胱甘肽S-转移反应的抑制182

3．酶诱导效应183

五、副效应185

1．迟发性神经毒性185

a．结构与活性的关系185

b．机制188

2．致畸性192

3．对酯酶以外其它酶系的效应193

4．生理活性物质的释放194

5．对植物代谢的效应195

第五章 农药品种197

一、杀虫剂和杀螨剂198

1．接触杀虫剂198

a．磷酸酯类198

b．硫逐磷酸酯202

c．二硫代磷酸酯215

d．硫赶磷酸酯222

e．磷酰胺酯223

f．焦磷酸酯225

g．膦酸酯及次膦酸酯226

2．植物内吸性杀虫剂233

a．磷酰胺类234

b．羧酰胺类及有关化合物237

c．硫醚及有关化合物243

d．有杂环结构的磷酯249

3．动物内吸杀虫剂及兽用农药251

a．磷酸酯类251

b．硫逐磷酸酯类252

c．二硫代磷酸酯类255

d．磷酰胺酯类255

e．膦酸酯类256

二、杀线虫剂256

三、昆虫化学不育剂259

四、杀菌剂266

1．硫赶磷酸酯、硫赶膦酸酯及有关酯类266

2．磷酰胺酸衍生物272

3．其它有杀菌作用的磷化合物276

五、除草剂及植物生长调节剂276

1．硫代磷酸衍生物277

2．磷酰胺酸衍生物278

3．膦酸酯及次膦酸酯类280

4．亚磷酸酯及鏻盐282

六、其它化合物283

1．杀鼠剂283

2．杀虫剂的增效剂283

3．昆虫驱避剂284

参考文献285

书中农药名称英汉对照320