《表2 黑色花生种皮色素组分的种类》

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《粉色、黑色花生种皮色素的抗氧化活性及组分差异分析》

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黑色花生种皮色素中的9种组分见表2，其中包括3种原花色素多聚体，，保留时间为2.04、2.18和2.64 min可推断为A型原花色素三聚体，分子量为864，分子式为C36H36O18；保留时间2.70和3.09 min时的峰推断为A型原花色素二聚体，比原花色素B型少2个H，其分子量为576，分子式为C30H24O12；保留时间2.85 min的峰推断为A型原花色素四聚体，这3种原花色素多聚体的裂解方式同粉色花生种皮色素中对应的多聚体。从图2可见花青素的结构，通常裂解过程中会失去葡萄糖，会产生m/z162碎片；因此，可根据碎片离子信息来进行推断。保留时间1.69 min，准分子离子m/z 611，失去2分子葡萄糖（162×2）得到碎片离子m/z 287[M+H-324]+，据报道[22-23]碎片离子m/z287为矢车菊素，故推断该组分为矢车菊-3，5-二葡萄糖苷，其分子量为610，分子式为C27H30O16；保留时间1.84 min，准分子离子m/z 581[M+H]+，失去一分子葡萄糖（162）和一分子芹糖（132）得到碎片离子m/z 287[M+H-294]+，根据质谱信息确认碎片离子m/z 287为矢车菊素糖芹苷，故推测该组分为矢车菊素-葡萄糖-芹糖苷，其分子量为580，分子式为C26H28O15。表2中保留时间2.37 min，准分子离子m/z773[M+H]+，失去一分子葡萄糖产生碎片离子m/z611[M+H-162]+，再失去一分子鼠李糖，产生碎片离子465[M+H-162-146]+，通过进一步分析碎片离子303[M+H-162-146-162]+三级质谱信息，确认m/z 303的为飞燕草素，推测该化合物为飞燕草素-葡萄糖-芸香苷，其分子量为772，分子式为C33H40O21；保留时间2.46 min，准分子离子m/z 641[M+H]+，失去一个葡萄糖和葡萄糖醛酸产生碎片离子m/z 479[M+H-162]+m/z 303[M+H-162-176]+，故推断该组分为飞燕草素--葡萄糖-葡萄糖醛酸苷，其分子量为640，分子式为C27H28O18；保留时间2.50 min，其准分子离子m/z 627[M+H]+，失去2分子葡萄糖，产生碎片离子m/z 465[M+H-162]+和m/z 303[M+H-162-162]+，所以推测该化合物为飞燕草素-3，5-葡萄糖苷，其分子量为626，分子式为C27H30O17；保留时间t=3.06 min，其准分子离子m/z 479[M+H]+，失去一分子葡萄糖醛酸，产生碎片离子303[M+H-176]+，故推测该化合物为飞燕草素-葡萄糖-醛酸苷，其分子量为478，分子式为C21H18O13。