《表1 P450BM3及其突变体催化9a~13a羟基化反应》

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《生物催化C—H键不对称羟基化反应的研究进展》

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Reetz课题组考察了野生型P450BM3及其突变体对前手性化合物单取代环己烷的不对称羟基化作用[12]。以甲基环己烷（8a）为模板底物对P450BM3及其突变体进行筛选，发现P450BM3可得到（1S，2R）-8b，区域选择性为78%，dr值为97∶3，er值为91∶9。突变体A328F同样得到（1S，2R）-8b，区域选择性有所降低（71%），非对映选择性基本维持（er=91∶9），对映选择性得到一定提高（er=96∶4）。突变体F87A催化8a的主要产物是四级醇8c，区域选择性为71%（Scheme 7）。作者后续又研究了这三种P450对其他单取代环己烷底物9a~13a的不对称羟基化作用，表1例举了部分结果。F87A对11a和13a催化的主要产物仍然是四级醇，区域选择性分别为86%和84%。P450BM3和突变体A328F对不同单取代环己烷的主要产物仍为顺式取代醇，且具有较高的dr值。该方法通过P450单加酶对前手性烷烃的去对称化反应，可以高区域、高非对映体和高对映体选择性合成双手性化合物。