《表2 反应范围a:通过锌催化区域选择性氧化反应实现3-烯-1-炔的1,4-官能团化》

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《"通过锌催化区域选择性氧化反应实现3-烯-1-炔的1,4-官能团化"》


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a Reactions run in vials;isolated yields are reported.

在最优化的反应条件下,对该区域选择性的氮氧化合物氧化炔烃反应的普适性进行了研究.如表2所示,各种取代的α,β-不饱和炔酰胺底物都能很好地进行该反应,以中等到良好的产率得到相应的γ-烷氧基取代的α,β-不饱和羰基化合物(59%~83%).首先,α,β-不饱和炔酰胺N上各种不同的保护基对反应体系都表现出良好的兼容性(表2,Entries 1~3).对于R基团,无论是苯基还是正丁基,底物几乎都能以中等的产率转化成相应的目标产物3a和3d(表2,Entries 1,4),但是当R基团为正丁基时产率略低.进一步考察Ar基团,当在苯环的对位,供电子的甲基取代时,产率明显上升(表2,Entry 5);而若是吸电子的氯原子取代,对反应的结果差异很小,能以相当的产率得到所需产物3f(表2,Entry 6).需要指出的是,当炔酰胺底物1中的Ar基团改为脂肪基时,反应产率明显降低(核磁产率<20%).