《表1 龙井茶产区判别结果》

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《基于HPLC多元指纹图谱的龙井茶产地判别研究》


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基于2.1节中筛选出的28个特征峰,依据多元信息融合原则,将2个不同检测条件下的色谱数据以串行方式进行合并,确定其中一个样品中一个峰面积相对较大的主峰为参照峰,计算每个样品中每个特征峰的相对峰面积,以此进一步进行判别因子分析。判别因子分析(Discriminant factor analysis,DFA)是优化区分性的分类技术,用于识别和区分多组变量。本研究中将龙井茶样品按照法定产区来源分为3类,其中西湖龙井为1类(26个),钱塘龙井为2类(36个),越州龙井为3类(42个),采用选一留一法,将所有样本分为训练集52个和测试集52个。按Wilksλ法选择变量进行逐步判别分析并建立判别方程,再进行训练样本的回代判别,计算回代错判率。将每一样本逐一从训练集中去掉,再进行内部交叉验证分析,验证所建立方程的稳定性,最后采用外部验证样本验证判别方程的判别效果[5]。结果显示104个样本数据无缺失及越界,全部有效。经计算得到非标准化典型判别函数F1和F2,其中判别函数F1特征值为7.793,解释76.8%的方差;判别函数F2特征值为2.359,解释23.3%的方差,二者的典型相关系数均表现较高(F1为0.941,F2为0.838),表明判别函数F1和F2均能较好地体现类间差异。判别函数的Wilks’s Lambda检验显示F1与F2的Sig值均小于0.05,即两个判别函数均有统计学意义,判别有效。样品的联合分布显示(图3),三大产区质心函数分别为西湖龙井产区(4.534,-0.806),钱塘龙井产区(-2.567,-1.527),越州龙井产区(-0.607,1.808),不同产区间样本分离度较高,产区间区分显著。产区判别结果(表1)显示,在原有数据的所有龙井茶样品中,有96.2%的样品产区判断正确,其中1个西湖龙井样品误判为越州龙井;3个越州龙井样品误判为钱塘龙井;钱塘龙井所有样品产区判断正确率为100%。交叉验证的正确率为95.2%,其中有1个西湖龙井样品误判为越州龙井;4个越州龙井样品误判为钱塘龙井;钱塘龙井所有样品产区判断正确率为100%。由此可见,基于龙井茶HPLC指纹图谱,利用判别因子分析技术能够对样本产区进行较为准确的判别。