《有机立体化学》

导言1

目录1

第一章构象的概念2

§1-1乙烷的构象2

§1-2丙烷的构象4

§1-3丁烷的构象4

§1-4戊烷及其它烷烃的构象6

§1-5卤烷的构象7

§1-6取代基对构象能的影响12

§1-7氯乙醇的构象13

§1-8含有sp2杂化碳原子的C-C键的构象13

§1-9含杂原子的单键的构象16

§2-2旋光测定法18

第二章对映异构18

§2-1光活性和手性18

§2-3旋光谱和圆二色谱20

§2-4对称因素22

1．简单对称轴22

2．对称面23

3．对称中心24

4．交替对称轴24

§2-5 Fischer投影式27

§2-6相对构型和绝对构型29

§2-7含有一个不对称碳原子的化合物33

§2-8外消旋体36

2．外消旋化合物37

3．外消旋固体溶液37

1．外消旋混合物37

§2-9外消旋化38

1．烯醇化39

2．正碳离子的生成41

3．自由基的生成42

§2-10取代反应的立体化学43

§2-11 对映异构体构型的测定50

1．化学转变法50

2．旋光比较法55

3．分光旋光法60

4．似外消旋体（quasi-racemate）法61

5．核磁共振法62

§2-12阻转异构现象（atropisomerism）64

1．联苯系化合物的异构现象64

2．其它阻转异构化合物71

§2-13 手性苯并环烷和三邻百里酚酸酯的对映异构现象74

§2-14 螺并苯（helicenes）的对映异构现象75

§2-15含其它杂原子化合物的对映异构现象76

第三章非对映异构79

§3-1 含有两个不对称碳原子的化合物的异构现象79

§3-2非对映异构体的构象及构象分析83

§3-3含有多个不对称碳原子的化合物的异构现象88

1．Cabd— (Cab)n-2—Cabe型化合物88

2．Cabd—(Cab)n-2—Cabd型化合物88

§3-4 顺－反异构体的本性90

§3-5顺－反异构体的稳定性92

§3-6 顺－反异构体的命名92

§3-7 顺－反异构体的数目93

§3-8顺－反异构体的构型测定94

1．物理方法95

2．化学方法98

§3-9碳-碳双键加成反应的立体化学100

1．催化氢化100

2．硼氢化101

3．亲电加成102

6．碳－碳双键与碳烯的加成105

7．羟基化106

§3-10 1,2-消除反应的立体化学107

§3-11 含C=N键化合物的立体异构现象112

4．双烯合成114

5．自由基加成反应114

第四章环状化合物的立体化学116

§4-1 环丙烷、环丁烷和环戊烷的构象117

§4-2环烷的立体异构现象119

§4-3环己烷的构象121

§4-4一取代环己烷衍生物的构象125

§4 5环己烷上取代基的构象能126

§4-6二取代环己烷衍生物的构象128

1．1,2-二取代环己烷衍生物131

2．1,3-二取代环己烷衍生物132

3．1,4-二取代环己烷衍生物133

§4-7环己烷衍生物的构象对反应速度的影响136

1．酯化与酯的水解136

2．环上的亲核取代反应137

3．α-醇与？-醇的氧化138

4．1,2-消除反应138

§4-8环己醇的构象平衡139

1．薄荷醇141

§ 4-9多取代环己烷衍生物141

2．六六六142

§4-10环己烯143

§4-11 环己酮及其衍生物的构象144

§4-12环己酮的还原145

§4-13 八区规律（octant rule）146

§4-1 4稠合脂环化合物147

1．萘烷147

2．全氢菲150

3．全氢蒽151

§4-15含杂原子的六员环化合物151

§4-16中环和大环化合物153

§4-17桥环化合物155

§4-18螺环化合物157

1．机械分离法159

第五章手性有机化合物的制备159

§5-1对映异构体的拆分159

2．生成非对映异构体法160

3．生成分子化合物法165

4．色谱法166

5．生物化学法167

6．动力学拆分法167

§5-2 不对称转换（asymmetric transformation）167

§5-3不对称或手性合成169

1．羰基的加成反应170

2．碳－碳双键的加成反应178

3．消除反应180

4．利用手性催化剂的合成180

5．绝对不对称合成182