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第一章 立体化学1

对映异构1

1.1 物质的旋光性和比旋光度1

1.1.1 偏光和偏光振动平面1

1.1.2 物质的旋光性1

1.1.3 旋光度和比旋光度2

1.2 乳酸的旋光现象和范霍夫碳原子四面体结构理论4

1.2.1 乳酸的旋光现象4

1.2.2 范霍夫碳原子四面体结构理论4

1.3 含有一个手性碳原了的开链化合物的对映异构6

1.3.1 乳酸的对映异构 对映体 外消旋体6

1.3.2 对映体和外消旋体的性质7

1.3.3 构型的表示方法--模型、透视式和费歇尔平面投影式8

1.3.4 相对构型和绝对构型11

1.3.5 构型的命名法--D/L命名法和R/S命名法 次序规则13

1.4 含有两个手性碳原子的开链化合物的对映异构16

1.4.1 两个不相同的手性碳原子 非对映体16

1.4.2 两个相同的手性碳原子 内消旋体18

1.5 外消旋体的拆分、旋光纯度和外消旋化19

1.6 不对称合成20

1.7 手性和对称因素21

1.8 含有手性中心的化合物24

1.9 含有手性轴的化合物25

1.10 含有手性面的化合物26

顺反异购27

1.11 顺反异构27

1.11.1 顺反异构的命名法--顺/反命名法和Z/E命名法29

1.11.2 顺反异构体构型的测定31

1.11.3 顺反异构体的性质34

1.12 环状化合物的立体异构36

构象37

1.13. 乙烷的构象 扭转张力37

1.14 丁烷的构象 范德华斥力(立体张力)39

1.14.1 赤式和苏式手性化合物分子构象--透视式和纽曼投影式41

1.16.1 环己烷的构象43

1.16 环己烷及其衍生物的构象43

1.15 直链烷烃最稳定构象--碳链平面锯齿形43

1.16.2 一元取代环已烷的构象46

1.17 环丙烷分子的形状以及环丁烷的环戊烷的构象48

1.18 异构体的分类49

第二章 有机化合物的分子结构与分子中原子或基团的电子效应和立体效应52

2.1 有机化合物的古典结构理论52

2.2 路易斯结构53

2.3 共价键的形成--轨道最大重叠原理55

2.4 杂化轨道57

2.4.1 甲烷分子的正四面体结构--ap2杂化轨道57

2.4.2 乙烷分子的平面形结构--ap2杂化轨道59

2.4.3 乙炔分子的直线形结构--sp杂化轨道62

2.5 共价键的键长、键角、键能和键离解能64

2.5.1 键长64

2.5.2 键角65

2.5.3 键能(平均键能)和键离解能66

2.6 轨道杂化对共价键的性质和原子电负性的影响66

2.7 范德华半径67

2.8 诱导效应68

2.9 共轭效应70

2.9.1 共轭分子的结构70

2.9.2 共轭π键的类型73

2.9.3 共轭效应75

2.9.4 吸电子共轭效应和推电子共轭效应77

2.10 共振结构、共振杂化体和共振能78

2.11 立体效应(空间效应)80

第三章 酸碱强度81

3.1 酸和碱81

3.1.1 阿仑尼乌斯酸碱81

3.1.2 布朗斯特酸碱--质子酸碱81

3.1.3 路易斯酸碱82

3.2 酸83

3.2.1 pKα83

3.2.2 pKα和温度85

3.2.3 有机化合物的酸性85

3.2.4 简单的脂肪酸90

3.2.5 取代脂肪酸91

3.2.6 二元脂肪酸92

3.2.7 芳酸93

3.2.8 酚95

3.3 碱96

3.3.1 pKα96

3.3.2 有机化合物的碱性97

3.3.3 脂肪碱98

3.3.4 芳碱100

3.3.5 轨道杂化对碱性的影响102

4.1 有机反应的类型和试剂的类型104

第四章 饱和碳原子上的亲核取代104

4.2 饱和碳原子上的亲核取代105

4.3 Sи反应的历程--Sи2和Sи1106

4.3.1 Sи2历程107

4.3.2 Sи1历程108

4.4 Sи反应的动力学110

4.5 Sи反应的立体化学112

4.5.1 Sи2历程112

4.5.2 Sи1历程113

4.6 烃基结构对Sи反应的影响114

4.7 离去基对Sи反应的影响120

4.8 亲核试剂对Sи反应的影响122

4.9 溶剂对Sи反应的影响125

4.10.1 亲核取代的4种类型129

4.10 其它亲核取代反应129

4.10.2 醚键的断裂130

4.10.3 环氧乙烷的开环133

4.10.4 生成碳碳单键134

第五章 碳正离子和缺电子重排136

5.1 碳正离子的生成136

5.1.1 中性分子的异裂136

5.1.2 正离子加到中性分子上136

5.2 碳正离子的结构和稳定性137

5.2.1 碳正离子的结构137

5.1.3 从其它正离子生成137

5.2.2 碳正离子的稳定性139

5.2.3 生成碳正离子的难易程度140

5.3 碳正离子的反应141

5.4 碳正离子的重排142

5.4.1 新戊基重排142

5.4.2 频那醇-频那酮重排144

5.5 从碳迁移到缺电子氮上147

5.5.1 霍夫曼重排147

5.5.2 贝克曼重排149

5.6 从碳迁移到缺电子氧上151

5.6.1 氢过氧化物重排151

5.7 分子内重排和分子间重排152

6.1 1，2-消除--β-消除155

第六章 消除155

6.2 E2历程156

6.2.1 E2历程的取向 查衣采夫规则和霍夫曼规则157

6.2.2 E2历程的立体化学 立体专一反应159

6.3 E1历程162

6.4 影响E1/E2和E/Sи反应的因素163

第七章 苯环上的亲电取代167

7.1 苯环上的亲电取代167

7.1.1π络合物和σ络合物 重氢交换167

7.1.2 硝化169

7.1.4 磺化171

7.1.3 卤代171

7.1.5 傅列德尔-克拉夫茨反应172

7.1.6 重氮偶联175

7.2 苯环上亲电取代定位规律177

7.2.1 取代基的效应--定位效应和相对反应活性177

7.2.2 两类取代基--邻对位定位基和间位定位基179

7.2.3 定位规律的解释--取代基Y的电子效应180

7.2.4 取代基Y的立体效应和邻位/对位异构体比187

7.2.5 分速度因数187

7.2.6 二取代苯的定位规律190

7.2.7 定位规律的应用190

7.3 萘的亲电取代 动力学控制和热力学控制192

第八章 碳碳双键的亲电加成和亲核加成194

8.1 碳碳双键亲电加成反应历程194

8.2 取代基对加成速度的影响197

8.3 取代基对加成定位的影响198

8.4 与其它亲电试剂加成200

8.4.1 加次氯酸200

8.4.2 加水200

8.4.3 加碳正离子201

8.4.4 羟基化201

8.5 共轭二烯烃的亲电加成202

8.6 碳碳双键亲核加成反应历程203

8.7 碳碳叁键的加成反应204

8.8 拜尔张力理论205

第九章 羰基化合物的反应207

9.1 羰基(碳氧双键)的亲核加成207

9.1.1 反应历程207

9.1.2 结构与活性208

9.2 简单的亲核加成反应209

9.2.1 加水209

9.2.2 加醇211

9.2.3 加氰化氢211

9.2.4 加亚硫酸氢钠212

9.3 与氨的衍生物的缩合反应213

9.4 羟醛缩合215

9.5 克累生缩合217

9.6 卤代和卤仿反应220

9.7 酰基碳原子上的亲核取代222

9.7.1 酯的水解224

第十章 自由基反应226

10.1 前言226

10.2 自由基的生成227

10.2.1 热解227

10.2.2 光解227

10.2.3 氧化还原反应228

10.3 自由基的结构和稳定性228

10.4.1 重排和碎裂231

10.4 自由基的基元反应231

10.4.2 偶联和歧化232

10.4.3 氧化还原反应233

10.4.4 夺取、加成和取代233

10.5 自由基取代234

10.5.1 氯代234

10.5.2 自氧化241

10.6 自由基加成245

10.6.1 碳碳双键与氯加成245

10.6.2 碳碳双键与溴化氢加成 过氧化物效应246

10.7 自由基聚合249