《基础有机化学反应》

第一章烷烃 环烷烃1

1-1烷烃1

一、卤代反应1

二、硝化反应3

三、磺化反应和氯磺化反应4

四、酰氯化和氯膦酰化反应4

五、氰化和羧基化反应5

六、异构化反应5

七、氧化和脱氢反应5

八、裂解反应6

1-2环烷烃7

一、取代反应7

二、加成反应9

三、氧化反应9

四、异构化和芳构化反应10

参考文献10

第二章单烯烃 二烯烃13

2-1单烯烃13

一、加成反应13

二、氧化反应31

三、取代反应36

四、异构化反应37

五、聚合反应——自身的加成反应37

六、环己烯的一些特殊反应38

2-2二烯烃38

一、共轭二烯烃38

二、环戊二烯41

三、累积二烯烃42

参考文献43

第三章炔烃47

3-1单炔烃47

一、加成反应47

二、氧化还原反应54

三、异构化反应55

四、？C-H的反应56

五、α-H的取代反应59

六、聚合反应59

3-2.共轭炔烃——丁二炔60

参考文献60

第四章芳香烃63

4-1苯环上的反应63

一、取代反应63

二、加成反应77

三、偶联、异构化和裂解反应78

四、氧化反应78

4-2侧链上的反应80

一、取代反应80

二、氧化反应81

4-3多环芳烃83

一、联苯83

二、二苯甲烷85

三、三苯甲烷85

4-4稠环芳烃86

一、萘86

二、蒽89

三、菲92

参考文献93

第五章卤代烃98

5-1脂肪族卤代烃98

一、取代反应98

二、消除反应107

三、氧化还原反应108

四、烯丙式卤代烃108

五、乙烯式卤代烃109

六、一些多卤代烯烃的反应110

5-2卤代苯111

一、苯环上的取代反应111

二、C-X的反应112

5-3苄基卤113

一、苯环上的取代反应113

二、侧链C-X键的反应114

参考文献115

第六章醇117

6-1一元醇117

一、酸性117

二、羟基被卤素取代117

三、羟基被氨（胺）基取代119

四、与含硫化合物反应120

五、成酯反应120

六、成醚反应122

七、醇与CO或HCOOH反应123

八、脱水反应124

九、氧化还原反应124

十、重排反应127

十一、格贝特醇缩合反应127

十二、无机盐络合物的形成127

6-2多元醇128

一、乙二醇128

二、丙三醇128

6-3烯丙醇、苄醇（芳醇）129

二、苄醇（芳醇）130

参考文献130

第七章酚醌133

7-1苯酚、萘酚羟基的反应133

一、酸性133

二、成醚反应135

三、成酯反应137

四、羟基被取代的反应138

五、萘酚羟基的反应139

7-2苯酚、萘酚环上的反应140

一、卤代反应140

二、磺化反应142

三、硝化与亚硝化反应142

四、弗里德尔-克拉夫茨反应144

五、甲酰化和羧基化反应146

六、与醛酮反应147

七、与重氮盐的偶联反应148

八、与Hg（OAc）2、H3AsO4反应148

九、苯环的氢化与氧化149

十、萘酚环上的反应149

7-3二元酚151

一、邻-苯二酚151

二、间-苯二酚152

三、对-苯二酚153

7-4三元酚154

7-5苯醌155

一、羰基上的反应155

二、环上的反应156

7-6萘醌157

7-7蒽醌、菲醌158

一、蒽醌158

二、菲醌160

参考文献161

第八章醚 环氧烷164

8-1饱和脂肪醚164

一、？盐的形成164

二、烷氧键的断裂164

三、与硫化物反应165

四、与CO反应—瑞珀羰基化作用165

五、α-H的取代反应166

六、氧化反应166

七、重排反应166

8-2不饱和脂肪醚166

8-3芳香醚167

8-4环氧乙烷和取代环氧乙烷169

一、加成反应169

二、去氧反应170

三、氧化反应170

四、异构化反应170

8-5四氢呋喃171

参考文献172

第九章醛酮173

9-1饱和脂肪醛酮173

一、加成反应173

二、缩合反应183

三、氧化还原反应188

四、聚合与偶合反应193

五、达尼洛夫重排反应193

六、羰基被取代的反应194

七、α-卤化反应194

八、与金属反应195

九、酰化反应195

十、磺化反应195

9-2不饱和脂肪醛酮195

一、丙烯醛195

二、2-丁烯醛197

三、乙烯酮和二聚乙烯酮198

四、甲基乙烯基酮199

9-3二元醛酮199

一、乙二醛199

二、丁二醛199

三、乙酰丙酮200

9-4脂肪环酮200

一、环戊酮200

二、环己酮201

9-5单环芳香醛酮203

一、加成反应203

二、缩合反应205

三、氧化还原反应208

四、羰基的取代反应209

五、酮α-碳上的反应209

六、苯环上的取代反应209

9-6二苯酮、肉桂醛、二苯乙二酮210

一、二苯酮210

二、肉桂醛211

三、二苯乙二酮211

参考文献212

第十章羧酸及其衍生物217

10-1一元酸217

一、酸性217

二、羧酸衍生物的形成217

三、脱羧（降级）反应221

四、脱水反应223

五、碳链的取代或芳环的取代224

六、氧化还原反应224

10-2二元酸225

一、乙二酸225

二、丙二酸226

三、丁二酸226

四、邻苯二甲酸和对苯二甲酸227

10-3不饱和酸227

一、丙烯酸227

二、肉桂酸227

10-4酰卤228

一、转变成其它衍生物的反应228

二、卤素间互换229

三、与氰化物、重氮化物反应229

四、与金属化合物反应230

五、与叠氮化钠反应231

六、氧化还原反应231

七、取代反应231

八、与不饱和化合物的加成反应231

九、与芳烃的弗-克反应232

十、与异硫代氨基脲的缩合反应232

十一、与磷、硫叶立德反应232

十二、许尼希羧酸碳链增长反应232

10-5酸酐232

一、转变成酸和酸的衍生物232

二、取代反应234

三、氧化还原反应234

四、与醛、酮、醌反应及其脱水作用235

五、与酰胺或亚胺反应235

10-6酯235

一、转变成羧酸及其衍生物的反应235

二、克莱森缩合反应236

三、氧化还原反应236

四、分解反应237

五、弗瑞斯重排反应238

六、与路易斯酸络合反应238

七、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用238

八、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用240

10-7酰胺244

一、转变成其它衍生物244

二、合成杂环化合物245

三、取代反应245

四、霍夫曼重排246

五、脱水与加水反应247

六、还原反应247

参考文献248

第十一章取代酸251

11-1卤代酸251

一、卤素的反应251

二、羧基上的反应252

三、弗兰史门特反应252

四、维斯列策努斯反应252

五、分解反应252

六、碳链上的取代反应253

11-2羟基酸253

一、羟基上的反应253

二、脱水和脱羧反应253

三、氧化反应254

四、水杨酸的反应254

11-3羰基酸256

一、羰基的反应256

二、羧基的反应256

三、伍德-沃尔克曼丙酮酸β-羧基化反应257

11-4氨基酸257

一、成盐反应257

二、氨基上的反应257

三、羧基上的反应260

参考文献261

第十二章含氮化合物263

12-1脂肪族硝基化合物263

一、硝基烷类的反应263

二、不饱和硝基化合物的反应265

12-2芳香族硝基化合物268

一、芳环上的反应268

二、硝基的还原反应269

12-3脂肪族腈和异腈271

一、腈271

二、异腈（胩）272

三、丙烯腈在有机合成中的应用273

12-4芳香族腈和异腈274

一、苯甲腈274

二、苯异腈274

三、异氰酸苯酯274

12-5重氮烷275

一、与含有活泼氢的化合物反应275

二、施陶丁格反应275

三、与酰卤反应275

四、赫勒曼-纽曼反应276

五、与不饱和键反应276

六、与醛酮的反应276

七、单键的插入反应276

12-6脂肪族胺277

一、碱性277

二、与卤代烷反应277

三、与SOCl2、SO2Cl2、BrCN 、NH2Cl、CS2、 BCl3反应278

四、胺的酰化反应279

五、磺酰化反应280

六、与醛、酮反应280

七、与醇及环氧烷反应280

八、仲胺与含磷化合物反应281

九、氨基的取代反应281

十、与异腈酸及其酯反应281

十一、与亚硝酸反应281

十二、氧化与脱氢281

12-7芳香胺282

一、氨（胺）基上的反应282

二、苯环上的反应294

三、二苯胺的反应296

四、偶氮苯和氧化偶氮苯的反应296

参考文献297

第十三章含硫化合物301

13-1硫醇301

一、酸性301

二、与醛酮、卤代烃、烯烃、炔烃的反应301

三、二硫化物的生成301

四、酯化反应302

五、氧化反应302

六、青克卤代反应302

七、分解反应302

13-2硫醚302

一、锍盐的形成302

二、青克卤代反应302

三、曼-波普反应303

四、加斯曼反应303

五、氧化还原反应303

六、分解反应303

13-3硫酚304

13-4砜和亚砜304

一、砜304

二、亚砜305

13-5苯磺酸306

一、芳环上的反应306

二、磺酸基上的反应306

参考文献308

第十四章金属有机化合物310

14-1烃基钠310

一、与含有活泼氢的化合物反应310

二、与烃反应310

三、与醚和环醚反应310

四、与醛、酮反应310

五、与酯类反应311

六、与酰卤反应311

七、与卤代烃反应311

八、与腈类反应311

九、与CO2反应311

十、环戊二烯基钠在有机合成中的应用311

14-2烃基锂312

一、与含有活泼氢的化合物反应312

二、与卤代烃反应312

三、与醛、酮、酸、酯的加成313

四、与芳烃反应313

五、与环醚、CO2反应314

六、与烯烃、卤代烯烃反应314

七、与金属化合物反应314

八、与季鏻盐、季铵盐反应314

14-3烷基铝315

14-4烷基锌315

一、与醛、酮反应315

二、与酰卤、酯反应315

三、与含有活泼氢的化合物反应316

四、与卤代烷反应316

五、与无机卤化物反应316

六、与有机金属化合物反应316

七、与钠、钾、铯等金属反应316

14-5有机镁（格氏试剂）316

一、与含有活泼氢的化合物反应317

二、与卤代烃反应317

三、与羰基化合物反应317

四、与羧酸及其衍生物反应318

五、与无机酸酯、异氰酸酯反应319

六、与氰、腈类反应320

七、与CO2、CO、CS2、SO2反应320

八、与醚、环醚反应320

九、与硝基或亚硝基化合物反应320

十、与无机卤化物反应321

十一、与有机元素化合物反应321

十二、与活泼金属反应321

十三、与非金属单质等反应321

十四、苯基卤化镁的反应322

参考文献322

第十五章糖324

15-1单糖324

一、与羰基试剂反应324

二、氧化还原反应325

三、成醚、成苷、成酯反应327

四、增链和降解反应327

五、缩醛或缩酮化反应330

六、单糖的显色反应330

15-2二糖的反应330

一、水解反应330

二、还原型糖的氧化反应和成脎反应331

三、成醚反应331

参考文献331

第十六章杂环化合物333

16-1呋喃、糠醛333

一、取代反应333

二、加成反应334

三、破环和转换成其它杂环化合物的反应335

四、糠醛的反应335

16-2噻吩336

一、取代反应336

二、加成反应338

16-3吡咯338

一、取代反应338

二、加成反应340

16-4吡啶及其衍生物340

一、环上的亲电取代反应341

二、吡啶盐的生成341

三、环上的亲核取代342

四、偶联与裂解343

五、氧化还原反应343

六、甲基吡啶的特性反应344

七、烟酸的反应345

16-5嘧啶345

16-6吲哚346

一、酸性346

二、环上的取代反应346

三、氧化还原反应347

16-7、喹啉异喹啉347

一、喹啉347

二、异喹啉349

三、8-羟基喹啉的几种特殊反应350

参考文献351