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导言1

目录1

第一章构象的概念2

§1-1乙烷的构象2

§1-2丙烷的构象4

§1-3丁烷的构象4

§1-4戊烷及其它烷烃的构象6

§1-5卤烷的构象7

§1-6取代基对构象能的影响12

§1-7氯乙醇的构象13

§1-8 含有sp2杂化碳原子的C—C键的构象13

§1-9含杂原子的单键的构象16

§2-2旋光测定法18

第二章对映异构18

§2-1光活性和手性18

§2-3旋光谱和圆二色谱20

§2-4对称因素22

1.简单对称轴22

2.对称面23

3.对称中心24

4.交替对称轴24

§2-5 Fischer投影式27

§2-6相对构型和绝对构型29

§2-7含有一个不对称碳原子的化合物33

§2-8外消旋体36

2.外消旋化合物37

3.外消旋固体溶液37

1.外消旋混合物37

§2-9外消旋化38

1.烯醇化39

2.正碳离子的生成41

3.自由基的生成42

§2-10取代反应的立体化学43

§2-11 对映异构体构型的测定50

1.化学转变法50

2.旋光比较法55

3.分光旋光法60

4.似外消旋体(quasi-racemate)法61

5.核磁共振法62

§2-12 阻转异构现象(atropisomerism)64

1.联苯系化合物的异构现象64

2.其它阻转异构化合物71

§2-13手性苯并环烷和三邻百里酚酸酯的对映异构现象74

§2-14 螺并苯(helicenes)的对映异构现象75

§2-15含其它杂原子化合物的对映异构现象76

第三章非对映异构79

§3-1 含有两个不对称碳原子的化合物的异构现象79

§3-2非对映异构体的构象及构象分析83

§3-3含有多个不对称碳原子的化合物的异构现象88

1.Cabd—(Cab)n-2—Cabe型化合物88

2.Cabd—(Cab)n-2—Cabd型化合物88

§3-4顺-反异构体的本性90

§3-5顺-反异构体的稳定性92

§3-6顺-反异构体的命名92

§3-7顺-反异构体的数目93

§3-8顺-反异构体的构型测定94

1.物理方法95

2.化学方法98

§3-9碳-碳双键加成反应的立体化学100

1.催化氢化100

2.硼氢化101

3.亲电加成102

4.双烯合成104

5.自由基加成反应104

6.碳-碳双键与碳烯的加成105

7.羟基化106

§3-10 1,2-消除反应的立体化学107

§3-11 含C=N键化合物的立体异构现象112

第四章环状化合物的立体化学116

§4-1 环丙烷、环丁烷和环戊烷的构象117

§4-2环烷的立体异构现象119

§4-3环已烷的构象122

§4-4一取代环已烷衍生物的构象……………………………………12?§4-5环已烷上取代基的构象能126

§4-6二取代环已烷衍生物的构象128

1.1,2-二取代环已烷衍生物131

2.1,3-二取代环已烷衍生物132

3.1,4-二取代环已烷衍生物133

§4-7 环已烷衍生物的构?对反应速度的影响136

1.酯化与酯的水解136

2.环上的亲核取代反应137

3.α-醇与?-醇的氧化138

4.1,2-消除反应138

§4-8环已醇的构象平衡139

1.薄荷醇141

§4-9多取代环已烷衍生物141

2.六六六142

§4-10环已烯143

§4-11环已酮及其衍生物的构象144

§4-12环已酮的还原145

§4-13八区规律(octant rule)146

§4-14稠合脂环化合物147

1.萘烷147

2.全氢菲150

3.全氢蒽151

§4-15含杂原子的六员环化合物151

§4-16中环和大环化合物153

§4-17桥环化合物155

§4-18螺环化合物157

1.机械分离法159

第五章手性有机化合物的制备159

§5-1对映异构体的拆分159

2.生成非对映异构体法160

3.生成分子化合物法165

4.色谱法166

5.生物化学法167

6.动力学拆分法167

§5-2 不对称转换(asymmetric transformation)167

§5-3不对称或手性合成169

1.羰基的加成反应170

2.碳-碳双键的加成反应178

3.消除反应180

4.利用手性催化剂的合成180

5.绝对不对称合成182

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