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目录1

第一章概论1

一、活性中间体与过渡态1

二、活性中间体的存在3

三、重要活性中间体4

第二章卡宾与乃春5

一、卡宾5

1.卡宾的结构6

2.卡宾的形成7

3.卡宾的反应10

二、相转移催化形成卡宾及其反应30

1.相转移催化法由氯仿形成二氯卡宾的历程31

2.影响卡宾形成速度的因素34

3.相转移催化体系中二氯卡宾的反应37

4.在相转移催化体系中的其他卤代卡宾58

三、不饱和卡宾61

1.亚烷基卡宾的形成62

2.亚烷基卡宾的结构67

3.亚烷基卡宾的反应67

4.亚乙烯基卡宾的形成73

5.亚乙烯基卡宾的反应74

1.乃春的形成77

四、乃春77

2.乃春的反应81

第三章自由基101

一、共价键的异裂及均裂101

二、自由基的发现103

三、自由基的结构105

四、自由基的稳定性110

五、自由基的检测方法115

1.化学检测方法115

2.物理检测方法117

1.热均裂反应125

六、自由基的形成反应125

2.辐射均裂反应129

3.单电子转移的氧化还原反应130

七、自由基的反应134

1.链反应134

2.烃的卤代反应137

3.自由基加成反应146

4.自氧化反应158

5.芳香自由基取代反应163

6.裂解反应171

7.自由基重排反应174

八、离子自由基183

1.离子自由基的电子结构184

2.负离子自由基185

3.正离子自由基190

4.单分子自由基亲核取代反应(SRNl)192

第四章碳正离子206

一、碳正离子的结构及稳定性207

二、经典碳正离子与非经典碳正离子213

三、稳定碳正离子在溶液中的形成及观察223

1.烷基正离子223

2.环丙基甲基正离子228

3.烯基正离子229

4.芳香正离子230

5.环烷基正离子232

6.桥头碳正离子233

7.芳基及烷芳基甲基正离子234

8.双碳正离子235

9.芳香性稳定碳正离子236

四、脂肪族亲核取代反应238

1.SNl历程238

2.SN2历程241

3.离子对历程243

五、重排反应及邻基参与255

1.伯碳原子系统和叔碳原子系统257

2.仲碳原子系统259

六、β消除反应261

1.霍夫曼及扎依采夫消除反应265

2.E2消除反应的立体化学266

七、烯烃的亲电加成268

八、芳香族亲电取代反应275

1.硝化反应的历程275

2.磺化反应的历程277

3.傅氏反应的历程278

4.卤化反应的历程279

第五章碳负离子、苯炔和叶立德288

一、碳负离子288

1.结构与稳定性288

2.碳负离子的反应296

二、苯炔311

1.苯炔的形成312

2.苯炔的反应314

三、叶立德316

1.磷叶立德318

2.硫叶立德337

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