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第一章立体化学基础1

（一）旋光性2

（1）平面偏振光2

（2）旋光仪和偏振光偏振平面的旋转4

（二）碳原子价键的方向性11

（三）含不对称碳原子的非对称分子导致的旋光异构现象13

（1）不对称碳原子和含一个不对称碳原子的化合物13

（2）含两个或多个不相同的不对称碳原子的非对称化合物15

（A）Fischer投影结构式18

（3）开链的非对称分子的几种表示法18

（B）其它表示方法19

（4）含两个或多个相像的不对称碳原子的化合物22

（5）分子的对称性和非对称性25

（6）非对称化合物的立体结构的测定31

（7）分子的潜非对称性和潜不对称碳原子37

（四）双键的限制旋转和几何异构现象39

（五）聚集多烯的立体异构现象44

（六）环状化合物的几何异构现象和旋光异构现象46

（七）其它元素的立体化学51

（1）氮原子的立体化学52

（2）磷、砷、硫等原子的立体化学54

第二章构型和构型联系59

（一）构型联系的标准和构型的D-L命名规则61

（二）不干涉所测定的不对称中心的化学转化法63

（1）D（－）-乳酸等与D（＋）-甘油醛的构型联系64

（2）D（－）-酒石酸和D（＋）-甘油醛的构型联系64

（3）D（＋）-葡萄糖的C3碳原子和D（＋）-甘油醛的构型联系66

（4）L（－）-四咪唑构型的测定67

（5）秋水仙碱构型的测定68

（6）二氢柯楠因碱醇构型的测定69

（三）构型的R-S命名规则和取代基团的序列规则70

（1）亲核取代反应77

（四）干涉所测定的不对称中心的化学转化法77

（A）氯代琥珀酸与苹果酸的构型联系78

（B）L（＋）-乳酸与L（＋）-丙氨酸的构型联系79

（2）环氧化合物的形成和开环反应80

（C）D（－）-麻黄碱构型的测定81

（D）D（＋）-葡萄糖胺的C2-构型的测定81

（3）一些分子内的重排反应83

（E）（＋）-内型－低冰片-2-胺与（－）-内型－低冰片烷-2-羧酸的构型联系89

（F）（＋）-2-甲基-2-苯基丁酸与S（－）-2-苯基-2-丁醇的构型联系90

（G）（＋）-β-氨基丁酸与L（＋）-丙氨酸的构型联系90

（五）X-射线衍射法测定绝对构型91

（1）肾上腺素构型的测定95

（六）麻黄碱类及其类似物的构型的测定95

（2）麻黄碱类的构型的测定97

（3）氯霉素构型的测定101

（4）金鸡纳碱类的构型的测定104

第三章外消旋体及其析解119

（一）外消旋体的一般性质119

（1）外消旋混合物119

（2）外消旋化合物120

（3）外消旋固体溶液121

（1）晶体机械分离法的析解122

（二）外消旋体的析解122

（2）形成和分离非对映立体异构体的析解125

（A）一个适宜的析解剂必需具备的几个条件和可能存在的问题127

（B）一些常用的析解剂129

（C）通过形成和分离非对映立体异构体的析解的一些例子132

①外消旋乳酸的析解132

②外消旋酒石酸的析解133

③dl-α-苯乙胺的析解133

④外消旋肾上腺素的析解134

⑤外消旋苯肾上腺素的析解134

⑥外消旋“四咪唑”的析解135

⑦DL-氯霉素的母体氨基醇的析解136

⑧外消旋α-苯乙醇的析解137

（3）微生物或酶作用下的析解138

（4）色谱分离法的析解140

（三）外消旋化作用和差向异构化作用，以及进一步的析解148

（四）似外消旋体的形成法测定构型154

（1）（－）-溴琥珀酸构型的确定155

（2）（－）-甲基琥珀酸构型的测定156

（3）（＋）-α-硫辛酸构型的测定158

（4）（＋）-樟脑构型的确定159

（1）简单的烷烃166

第四章构象和构象分析166

（一）链型化合物的构象和构象分析166

（2）较复杂的烷烃170

（3）其它的饱和链型化合物174

（4）羰基化合物178

（二）环己烷及其衍生物的构象和构象分析185

（1）一取代的环己烷的构象和构象分析190

（2）二取代的环己烷的构象和构象分析194

（A）基团相同的二取代环己烷194

（B）基团不相同的二取代环己烷197

（C）有其它因素参予的二取代环己烷199

（A）心肌醇和六六六200

（3）环己烷的其它衍生物的构象和构象分析200

（B）取代的环己酮201

（4）环己烯和环己烯型化合物的构象和构象分析204

（5）饱和杂六员环的构象和构象分析205

（三）含环己烷环系的稠环的构象和构象分析208

（1）十氢萘及其衍生物208

（2）氢茚及其衍生物214

（3）甾族化合物216

（四）阻转异构现象219

（1）环外反应230

（五）构象和化学反应性230

（2）环内反应233

（3）第四级铵氢氧化物的消除反应239

第五章结构和光学活性263

（一）单色光旋光性测定构型的方法263

（1）чугаев同系物摩尔旋光度趋于恒定规则263

（A）D-2-烷醇264

（B）Ds-α-羟基烷酸264

（C）D-3-甲基烷酸264

（A）（－）-α-苯基乳酸和D（－）-苦杏仁酸的构型联系265

（2）Freudenberg衍生物旋光性位移规则265

（B）α-氨基酸构型的测定266

（C）Hudson糖酸内酯规则268

（3）van tHoff旋光性叠加规则270

（A）HudsonO-糖甙顶端异构体的等旋规则270

（B）“摩尔旋光性之差”法273

（4）Brewster不对称碳原子取代基团的原子不对称性规则和构象不对称性规则274

（A）不对称碳原子取代基团的原子不对称性规则274

（B）不对称碳原子取代基团的构象不对称性规则278

（C）不对称碳原子构象不对称性规则对环烷烃衍生物的应用282

（D）不对称碳原子构象不对称性规则对环烯烃衍生物的应用290

（E）不对称碳原子构象不对称性规则对吡喃糖及其α-或β-甲基甙的应用295

（二）旋光谱和圆二色光谱299

（1）一般讨论299

（A）旋光谱299

（B）圆二色光谱303

（C）旋光谱和圆二色光谱的关系和比较304

（2）旋光谱和圆二色光谱对饱和环酮类化合物的应用306

（A）八区律307

（B）例子309

①（－）-薄荷酮和（＋）-异薄荷酮的构型和优势构象的确定309

②反-6-氯-3-甲基环己酮的优势构象的确定311

③（＋）-樟脑的构型的确定312

④（＋）-反-和（＋）-顺-9-甲基十氢萘-3-酮的构象的确定314

⑤反和顺氢茚-1-酮以及反和顺氢茚-2-酮的构象的确定318

⑥2,2-和4,4-二甲基-3-酮-5α-甾族化合物的构象的确定322

（2）关于类五原子重叠型构象的补充329

（3）旋光谱和圆二色光谱对其它类化合物的应用329

（A）α,β-不饱和环酮329

（B）β,γ-不饱和酮331

（C）内酯和Klyne内酯八区-扇形区律333

①辛-2-醇与D（＋）-庚-2-醇的构型联系340

（D）不含“生色团”的化合物340

②长叶烯与（＋）-莰烯的构型联系341

③L（＋）-乳酸、L（－）-苹果酸和L（＋）-苦杏仁酸的构型的相互联系344

④α-氨基酸构型的测定346

第六章不对称合成350

（一）一般讨论350

（二）以非对称的化合物作为起始反应物的不对称合成357

（1）α-碳原子为不对称碳原子的非对称链型醛和酮的羰基的不对称加成反应357

（A）Cram规则一358

（B）Cram规则二360

（C）Cornforth规则370

（A）取代的环己酮的还原反应374

（2）非对称环酮的羰基的不对称加成反应374

（B）取代的环戊酮的还原反应383

（C）其它环酮的还原反应386

（三）以对称的化合物作为起始反应物的不对称合成389

（1）在对称的起始反应物中引入不对称因素的不对称合成389

（A）Prelog规则和非对称的醇的构型的测定390

（B）不对称的Diels-Alder双烯合成395

（2）非对称的试剂与对称的反应物进行的不对称合成399

（A）非对称的氢转移试剂还原对称的酮羰基的不对称反应399

（B）非对称的试剂对烯键的加成反应403

（A）多相的不对称催化氢化反应409

（四）在含有不对称因素的催化剂的作用下的不对称合成409

（1）不对称的催化氢化反应409

（B）均相的不对称催化氢化反应412

（2）微生物发酵和酶催化的不对称合成416

（A）微生物发酵和不对称合成416

①维生素C的合成417

②氨基酸的微生物合成417

③甾族化合物的微生物氧化羟化反应和C1—C2去氢反应419

（B）酶催化的不对称合成422

（五）绝对的不对称合成425