《高等学校教学参考书 加成反应》

一、概论1

二、碳碳不饱和键的加成反应3

(一)亲电加成4

1.反应历程4

2.副反应7

3.加成的方向10

4.加成的立体化学13

(1)立体选择性13

(2)立体效应18

5.反应活性20

6.个别反应22

(1)加卤化氢22

(2)加卤素25

(3)加次卤酸26

(4)加水27

(5)羟基化28

(6)环氧化29

(7)硼氢化30

(8)加卡宾34

(二)亲核加成37

(三)自由基加成40

(四)成环加成44

1.[4+2]成环加成45

(1)反应活性45

(2)立体化学46

(3)反应历程49

(4)应用50

2.[2十2]成环加成53

3.分子轨道对称守恒原理对成环加成的解释55

(1)能量相关法55

(2)前沿轨道法60

三、碳氧双键的加成反应62

(一)反应历程63

(二)反应活性65

(三)立体化学68

(四)简单加成71

1.加杂原子亲核试剂71

(1)加水71

(2)加醇72

(3)加硫醇74

(4)加亚硫酸氢钠75

2.加氢负离子76

(1)与金属氢化物作用76

(2)梅尔魏因-庞多夫反应78

(3)卡尼查罗反应79

3.加碳负离子80

(1)加氰化氢80

(2)加有机金属化合物80

(4)安息香缩合反应81

(3)加炔化物81

(五)加成-脱水反应82

1.与氨的衍生物的缩合反应83

2.醇醛缩合反应85

3.珀金反应88

4.克奴凡那盖-多布纳缩合反应89

5.施托贝缩合反应90

6.维蒂希反应91

(六)α,β-不饱和醛、酮的加成反应92

(七)羧酸及其衍生物的加成-消除反应96

1.反应历程和反应活性97

2.酯的水解反应100

(1)酯的酸性水解102

(2)酯的碱性水解106

(3)酯的结构对水解反应速度的影响107

3.克莱森酯缩合反应110