《有机活性中间体》求取 ⇩

第一章正碳离子1

（一）正碳离子的命名1

目 录1

（二）正碳离子的生成2

（1）中性作用物的异裂——直接离子化2

（2）正离子或极性分子与中性作用物的反应——间接离子化3

（3）由其他工离子产生5

（三）正碳离子的结构6

（四）正碳离子的稳定性7

（1）事实简述7

（2）理论解释9

（甲）电子效应9

（乙）立体效应16

（丙）溶剂效应17

（五）非经典正碳离子17

（甲）饱和碳原子上的亲核取代反应19

（六）正碳离子的反应19

（1）取代反应19

（乙）芳香族亲电取代反应22

（2）消除反应24

（甲）消除反应的方向25

（乙）消除和取代之间的比例25

（3）不饱和碳原子的亲电加成26

（甲）加成反应的方向27

（乙）加成反应的立体化学27

（4）正碳离子的重排29

（甲）频哪醇重排29

（乙）Wagner-Meerwein重排30

（丙）重排的立体化学32

第二章负碳离子34

（一）负碳离子的产生34

（1）中性作用物的异裂34

（2）亲核试剂对碳碳双键或叁键的加成35

（二）负碳离子的结构36

（三）负碳离子的稳定性37

（1）杂化效应37

（2）诱导效应38

（3）共轭效应38

（4）d-轨道共轭39

（四）负碳离子的反应40

（1）加成反应40

（5）芳构化40

（甲）氰基负离子对羰基的加成41

（乙）炔基负离子对羰基的加成41

（丙）负碳离子与醛和酮的缩合42

（丁）负碳离子与酯的缩合43

（戊）负碳离子与活泼烯烃的加成44

（己）金属有机化合物与羰基的加成46

（庚）Wittig反应48

（甲）炔负离子作为亲核试剂50

（2）取代反应50

（乙）丙二酸酯和乙酰乙酸乙酯的烷基化51

（丙）芳环上的亲核取代反应55

（3）消除反应57

（4）重排反应59

（甲）Stevens重排59

（乙）Wittig重排60

（丙）Favorsky重排61

（丁）Grovenstein-Zimmerman重排62

第三章 自由基64

（一）自由基的命名和分类64

（二）自由基的生成65

（1）热解65

（2）光解和射解67

（3）氧化还原反应68

（三）自由基的结构69

（1）事实简述73

（四）自由基的稳定性73

（2）影响因素74

（甲）电子效应74

（乙）空间效应75

（丙）溶剂效应75

（五）自由基的反应75

（1）取代反应75

（甲）卤化反应75

（乙）芳环上的取代反应81

（2）加成反应83

（甲）加卤素83

（乙）加溴化氢84

（3）重排反应86

（4）氧化还原反应88

（甲）氧化反应88

（乙）还原反应89

（二）碳烯的结构94

第四章碳烯94

（一）碳烯的命名94

（三）碳烯的生成96

（1）分解反应96

（甲）重氮化合物的分解96

（乙）烯酮的分解97

（丙）偶氮化合物的分解97

（丁）其他97

（2）α-消除反应97

（四）碳烯的反应100

（1）加成反应100

（甲）与烯烃的加成100

（乙）与二烯烃的加成104

（丙）与炔烃的加成104

（丁）与芳环的加成105

（2）插入反应107

（3）重排110

（五）碳烯化物111

（一）氮烯的结构115

第五章氮烯115

（二）氮烯的生成116

（1）叠氮化合物的分解116

（2）α-消除反应116

（3）伯氨基的氧化116

（4）硝基化合物的脱氧117

（5）其他117

（1）与C—C双键的加成反应118

（三）氮烯的反应118

（2）插入反应120

（3）重排反应122

（甲）Hofmann重排123

（乙）Lossen重排124

（丙）Sehmidt反应124

（丁）Curtius反应125

（一）苯炔存在的证据127

第六章苯炔127

（二）苯炔的结构130

（三）苯炔的生成131

（1）由芳卤脱卤化氢131

（2）由邻卤代有机金属化合物生成132

（3）由芳烃衍生物失去中性基团133

（4）光解134

（5）热解134

（四）苯炔的反应134

（1）亲核加成134

（2）环加成137

（甲）[2+2]环加成137

（乙）[2+4]环加成138

（丙）1，3-偶极环加成139

（3）亲电加成139

（五）其他有关中间体139

主要参考书142