《有机定性分析》求取 ⇩

（*系较重要的试验）1

第一版序…………………………………………………………ⅩⅧ1

修订版序……………………………………………………………ⅩⅩ第一编有机分析的原则及方法1

Ⅰ．初步检查1

一、感觉的观察1

目录1

试验1．颜色2

试验2．显微镜检查3

试验3．气味3

二、物理检查3

1．加热的观察3

2．熔点的观察4

3．沸点的观察4

试验4．加热试验5

试验5．熔点的测定5

试验8．用蒸馏法析开液体物质并测定其沸点7

试验6．混合熔点（1）7

试验7．混合熔点（2）7

试验9．比重的测定8

Ⅱ．析开9

混合物的处理法9

Ⅲ．精制13

一、固体13

二、液体14

干燥法14

Ⅳ．纯净物质的系统化学鉴定16

一、无机物或有机物16

盐类17

二、结构式的决定19

主要各类化合物的衍生物27

试验13．钠熔试验37

试验12．挥发性37

试验11．析开37

试验10．精制37

试验13a．锌－碳酸钠熔化试验38

试验14．元素的鉴别试验39

试验15．贝尔斯坦氏卤素试验40

试验16．金属离子的试验41

Ⅴ．溶度与结构的关系41

一、在反应溶剂中的溶度42

A．在稀碱溶液中的溶度42

B．在盐酸中的溶度42

C．两性化合物44

D．在冷浓硫酸中的溶度44

E．在磷酸中的溶度44

二、在钝溶剂中的溶度45

溶度的第一规则45

溶度的第三规则47

溶度的第二规则47

第二编主要有机化合物及有机原子团的特性及其鉴定法49

一般提示49

烃类50

一般提示50

试验17．溶度试验52

试验18．加热试验52

试验19．硫酸二甲酯试验——区别脂烃及芳烃52

*试验20．用无水氯化铝作试剂——试验苯型的存在52

*试验21．浓硫酸及发烟硫酸的作用——区别不饱烃，饱和脂烃及芳烃53

*试验22．加溴试验——试验不饱性53

*试验23．瓦格涅尔氏KMnO4试验——试验不饱性54

衍生物55

*试验24．硝化作用55

*试验25．芳酰苯甲酸的生成56

试验26．磺酰氯及磺酰胺的生成56

*试验28．萘的苦味酸盐57

试验27．蒽的三硝基芴酮分子复台物57

*试验29．收敛酸的反应58

试验30．1,3,5三硝基苯的衍生物58

试验31．环上侧链的氧化58

醇类59

一般提示60

试验32．溶度及加热试验61

*试验33．羟基试验法61

试验34．硝酸铈试验61

试验35．？酸盐试验62

试验36．异羟肟酸盐试验63

*试验37．盐酸－氯化锌试验（卢卡斯氏试验）——区别伯，仲，叔醇63

*试验38．过碘酸试验63

衍生物64

*试验39．3,5二硝基苯甲酸酯64

*试验41．萘（1）氨基甲酸酯及试验41a．苯氨基甲酸酯65

*试验40．1-硝基-2-蒽醌羧酸酯65

*试验42．三碘甲烷的生成66

试验43．苯甲酰化作用（孝登－波曼氏法）66

*试验44．3-硝基邻苯二甲酸酯67

试验45．苄硫脲烷基硫酸盐67

拟给的未知混合物68

醛类68

一般提示68

试验46．溶度及加热试验69

*试验47．薛夫氏试验69

*试验48．多伦氏试验71

试验49．苯磺酰异羟肟酸试验71

*试验50．二甲二氢化间苯二酚试验71

试验51．联苯胺试验72

*试验52．亚硫酸氢钠试验72

*试验53．苯腙（可溶于水的醛类）73

*试验53a．苯腙（不溶于水的醛类）73

衍生物73

*试验54．2,4二硝基苯腙74

*试验54a．对硝基苯腙74

试验54b．3,5二硝基苯甲酰腙75

试验54c．对硫氰基苯腙75

*试验55．缩氨脲（可溶于水的醛类）75

*试验55a．缩氨脲（不溶于水的醛类）75

*试验55b．硫缩氨脲76

*试验56．肟76

*试验56a．肟（氮苯法）76

试验57．氧化成酸（高锰酸钾氧化法）76

试验57a．氧化成酸（过氧化氢氧化法）77

*试验58．二甲二氢化间苯二酚的衍生物77

酮类78

试验59．溶度试验79

*试验60．类别反应79

一般提示79

*试验61．衍生物的制备80

*试验61a．亚甲基酮类的苯甲醛衍生物80

碳水化合物80

一般提示80

试验62．溶度及加热试验81

*试验63．莫列许氏试验82

*试验64．脎83

*试验65．还原性糖及非还原性糖试验84

*试验66．巴福特氏试验（试验单糖类）85

试验66a．5-羟甲基糠醛试验85

*试验67．塞列凡诺夫氏试验（试验酮糖类）86

试验68．糠醛试验（试验戊糖类）86

衍生物86

试验69．葡萄糖－对硝基苯腙86

*试验70．苯基-d-葡萄糖三氮茂87

*试验71．乙酰基衍生物87

一般提示88

拟给的未知混合物88

醌类及醌型化合物88

试验72．溶度及加热试验89

*试验73．对醌的还原89

试验74．对醌的苯胺衍生物89

试验75．茜红90

*试验76．锌粉的还原91

酚类及烯醇类91

一般提示92

试验77．溶度试验93

*试验78．三氯化铁试验93

试验79．米隆氏试验94

试验80．亚硝酸试验94

试验81．指示剂的生成94

*试验82．溴－碘化钾试验（试验烯醇类）94

*试验83．芳基氧乙酸的生成95

衍生物95

*试验84．萘（1）氨基甲酸酯96

试验85．二苯氨基甲酸酯96

试验86．对硝基苄醚97

试验87．叠氮-3,5-二硝基苯甲酰的应用97

*试验88．3,5二硝基苯甲酸酯98

试验90．乙酰化作用99

试验91．溴化作用99

试验89．对甲苯磺酸酯99

试验92．硝化作用100

*试验93．氯化假糖特100

试验94．乙酰乙酸乙酯101

酸类101

一般提示102

试验95溶度及加热试验103

试验96．对碳酸钠溶液的溶度（与酚比较）103

试验99．杜克洛（Duclaux）氏值（与水的挥发度）104

*试验97．用氯化铵区别酚104

*试验98．中和当量104

试验100．分配系数（在醚及水的混合液中）105

试验101．酯化作用107

衍生物108

*试验102．酰基甲苯胺108

*试验102a．酰苯胺108

*试验102b．酰基溴苯胺108

试验103．对硝基苄酯109

*试验103a．对溴苯乙酮酚109

试验103b．对氯苯乙酮酯109

*试验103c．对联苯乙酮酯109

试验104．4,4′-亚甲基－双硬脂酰苯胺109

试验105．酰苯肼及苯肼盐110

试验106．苄硫脲盐110

试验108．二元酸的钙盐111

试验107．间氮茚——脂族酸类111

试验109．铅盐112

醚类112

一般提示112

试验110．溶度试验113

试验111．在浓盐酸及浓硫酸中的溶度113

试验112．碘试验113

*试验113．氢碘酸试验（蔡赛耳氏的烷氧基试验法）113

衍生物114

*试验114．3,5二硝基苯甲酸酯114

酯类115

一般提示115

试验115．溶度试验115

*试验116．皂化作用116

一般提示117

酸酐类117

试验118．固体酰胺的生成117

*试验117．异羟肟酸铁试验117

衍生物117

试验119．溶度及加热试验118

*试验120．异羟肟酸铁试验118

衍生物118

试验121．酸的生成118

*试验122．酰胺及酰苯胺的生成119

拟给的未知混合物119

胺类120

一般提示120

试验123．溶度试验122

*试验124．亚硝酸试验（李伯曼氏试验）122

试验125．亚硝酰铁氰化钠试验——脂族胺124

*试验126．及126a．苯磺酰氯及对甲苯磺酰氯的应用（奥斯堡氏试验）——区别伯，仲，叔胺125

衍生物126

试验129．苯甲酰氯的应用（孝登－波曼氏反应）126

试验128．伯胺的胩试验法126

试验127．颜色反应——与对苯二酚合对醌的反应126

*试验130．醋酐的应用——伯胺及叔胺的析开127

试验131．苦酰氯的应用——伯胺及仲胺的衍生物127

试验132．邻苯二甲酰亚胺——伯胺的衍生物127

试验133．异硫氰酸间硝基苯酯的衍生物128

试验133a．异硫氰酸苯酯的衍生物128

试验133b．异硫氰酸萘（1）酯的衍生物128

*试验134．3,5二硝基苯脲（伯胺，仲胺及酰胺）128

*试验135．对甲苯磺酸甲酯的衍生物（叔胺）129

*试验136．季铵盐类（叔胺）129

试验137．亚硝基化合物（叔胺）130

*试验138．2,4二硝基氯苯的衍生物（伯胺及仲胺）130

**试验139．苦味酸盐（伯胺，仲胺及叔胺）130

一般提示131

氨基酸及蛋白质131

试验141a．氮茂试验131

试验140．二苯胺131

试验141．生物碱试剂131

试验142．溶度等试验132

*试验143．α-氨基酸的类别反应132

试验144．亚硝酸试验134

*试验145．内络盐134

试验146．霍布金－柯耳－阿丹纪维茨氏试验法134

试验146a．米隆氏试验135

试验146b．朊黄色试验135

衍生物135

*试验147．乙酰衍生物135

*试验148．苯甲酰衍生物及3,5二硝基苯甲酰衍生物135

试验149．苯基代乙内酰脲136

其他无色合氮化合物（酰胺，酰亚胺，肼，二氮苯类，腙，肟，腈，铵盐）136

一般提示137

*试验152．酰胺的异羟肟酸盐试验138

试验150．溶度试验138

*试验151．铵盐的类别反应138

*试验153．胺与氨的区别139

试验154．酰胺的水解139

试验155．腈的水解（KOH醇液法）139

*试验156．酰胺的氧蒽醇衍生物140

*试验157．苯腙缩氨脲及肟等的水解141

试验158．腈的还原141

*试验159．式缩脲试验141

试验160．安替比林143

*试验161．尿圜的紫尿酸铵试验143

试验162．还原作用143

试验163．氢化偶氮苯143

有色含氮化合物（硝基及亚硝基化合物，偶氮化合物，脎以及144

硝酸盐，亚硝酸盐）144

一般提示144

*试验165．用锡的还原（在酸性溶液中的还原）145

试验164．溶度试验145

试验165a．用钠的还原（在碱性溶液中的还原）146

*试验166．摩列根氏的硝基、亚硝基、偶氮、氧化偶氮化合物试验法146

*试验167．氢氧化亚铁试验——硝基化合物147

*试验168．丙酮－氢氧化钠试剂的应用——鉴定硝基的数目147

试验169．亚铁五氰氨钠试验——亚硝基化合物148

试验170．二苯胺试验——硝酸盐及亚硝酸盐148

试验171．苦味酸149

试验172．由低亚硫酸钠的还原149

*试验173．芳族多硝基化合物同萘的加成物150

拟给的未知混合物150

卤素化合物150

一般提示151

试验177．三苯氯甲烷152

*试验176a．水解作用——区别卤脂烃及卤芳烃152

*试验176．硝酸银乙醇液的反应——区别卤脂烃及卤芳烃152

试验175．加热试验152

试验174．溶度试验152

试验178．硝基－氯化物153

试验178a．三溴苯酚153

衍生物153

*试验179．取代苯酰胺及萘酰胺153

*试验180．S-烷基硫脲－苦味酸盐——卤脂烃154

*试验181．硝基衍生物——卤芳烃154

含硫化合物155

一般提示155

试验182．溶度及水解作用156

*试验183．硫醇的反应157

*试验183a．硫化物的反应157

试验184．硫酸盐的反应158

*试验185．磺酰胺类的反应158

*试验187．2,4二硝基苯硫醚——硫醇类159

试验186．磺酸的反应——异羟肟酸盐试验159

衍生物159

*试验188．氧化2,4二硝基苯硫醚成砜160

试验189．3,5二硝基苯甲硫羟酸酯——硫醇类160

试验190．磺酸的芳胺盐类161

*试验191．自磺酸制备磺酰胺衍生物161

*试验192．磺酸的S-苄硫脲盐162

*试验193．磺酰胺的水解162

*试验194．N-氧蒽醇磺酰胺163

试验195．二硫化碳的鉴定163

试验196．二苯硫脲163

试验197．糖精164

拟给的未知混合物164

第三编系统的指导165

初步处理165

系统分类167

第Ⅰ表主要各类的析开170

在160°以下挥发的化合物（第Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ类）171

第Ⅰ,Ⅱ两类（甚或第三类的分解产物）的析开171

自第Ⅱ类中析开第Ⅲ类171

Ⅰ．可溶于水及醚的物质172

ⅠA．C,H,O172

1．中性反应172

醛类172

酮类173

醇类174

数种醚及酯175

2．酸性化合物176

IB．C,H,O及N176

1．中性反应176

2．碱性反应177

IC．C,H,O及卤素179

第Ⅱ表第Ⅰ类的处理（可溶于醚及水）180

水溶性化合物（IA,IB,IC）的析开及研讨180

Ⅱ．不溶于水的物质182

ⅡA．C,H,O182

醛类182

酮类183

缩醛183

醇184

酯185

醚185

烃类187

1．可溶于冷浓硫酸的烃187

2．不溶子冷浓硫酸的烃187

3．饱和脂烃189

ⅡB．C,H,O及N189

1．碱性化合物189

2．中性含氮化合物190

2．氯及溴的化合物191

ⅡC．C,H,O及卤素191

1．含碘化合物191

ⅡD．C,H,O及N及卤素195

ⅡE．C,H,O及S195

1．可溶于NaOH溶液195

2．不溶于NaOH溶液196

ⅡF．C,H,O及N及S197

第Ⅱ类的析开及研讨197

第Ⅲ表第Ⅱ类的处理（可溶于醚，不溶于水）198

Ⅲ．与水作用的物质202

ⅢA．C,H,O202

ⅢB．C,H,O及卤素202

ⅢC．C,H,O及N或有Cl及S204

第Ⅲ类的析开及研讨204

在160°以上挥发的化合物（第Ⅳ类至第Ⅷ类）205

Ⅳ．易溶于醚，难溶或不溶于水的物质（ⅣA—ⅣD）206

第Ⅳ表第Ⅳ类混合物的析开法207

ⅣA．可溶于碳酸钠溶液的物质——酸类及具强酸性的酚类208

1．液体酸。元素试验210

C,H,O210

C,H,O及N212

C,H,O及卤素212

C,H,O及S213

2．固体酸。元素试验213

C,H,O213

（1）无FeOl3反应者213

（2）有FeCl3反应者220

C,H,O及N222

（1）不溶于HCl者223

（2）可溶于HCl者223

C,H,O及卤素230

C,H,O及S232

C,H,O及N及卤素232

第Ⅳ类A的析开及研讨235

ⅣB．不溶于碳酸钠溶液，可溶于氢氧化钠溶液中的物质236

1．酸化时不生沉淀的化合物237

C,H,O237

C,H,O及卤素239

C,H,O及N239

2．酸化时生沉淀的化合物242

C,H,O242

（1）同苯肼生反应者242

（2）同苯肼无反应者245

C,H,O及N249

C,H,O及卤素252

C,H,O及N及S254

第Ⅳ类B的析开及研讨257

ⅣC．碱类（有氮存在）260

1．强碱性胺，难溶于水260

C,H,O及N266

（1）芳族伯胺266

2．弱碱性胺，难溶于水266

C,H,O及N及卤素279

（2）芳族仲胺283

C,H,O及N283

C,H,O及N及卤素289

（3）芳族叔胺及环碱289

C,H,O及N289

C,H,O及N及卤素297

（4）苯肼及其他具有NH2基的取代物297

C,H,O及N297

第Ⅳ类C的析开及研讨300

ⅣD．中性物质及芳族极弱的碱302

C,H或C,H,O302

1．与苯肼立即反应者302

醛（及缩醛）303

醌305

2．与苯肼无反应或反应极慢者307

酮308

醇315

酯321

醚及烃335

C,H,O及N348

1．弱碱性化合物（酰胺，酰苯胺等）350

2．可水解的化合物358

3．可还原的化合物366

C,H,(O)及卤素380

1．卤素不能分离的化合物380

2．卤素能分离的化合物390

C,H,(O)及N及卤素402

C,H,(O)及S420

1．硫化物，二硫化物，环状硫化合物420

2．？酸及？酸，磺酸，硫酸及亚硫酸的酯422

C,H,(O)及N及S423

第Ⅴ表ⅣD中性化合物的处理………………………………（插页）第Ⅳ类D的析开及研讨426

Ⅴ．可溶于水亦溶于醚的物质（ⅤA—ⅤD）429

ⅤA．酸类（水溶液呈酸性反应）430

C,H,O430

1．水溶液不呈显著的氯化铁反应者430

2．水溶液显酚反应者439

C,H,O及N439

C,H,O及卤素441

Ⅴ B．酚及烯醇446

ⅤC．碱类（C,H,O及N）447

1．脂族胺及脂肪－芳香胺447

2．芳族二胺450

3．氨基酚452

ⅤD．中性化合物453

C,H,O453

C,H,O及N456

C,H,O及卤素461

C,H,O及N及S463

第Ⅴ类的析开及研讨464

第Ⅵ表第Ⅴ类的处理465

Ⅵ．可溶于水不溶于醚的物质466

非盐类468

ⅥA．酸类468

C,H,O468

1．无酚的反应者468

2．显酚的反应者473

C,H,O及N473

C,H,O及S477

ⅥB．此类不合酚类480

ⅥC．碱类480

ⅥD．中性化合物483

C,H,O483

1．多羟基化合物483

2．碳水化合物485

C,H,O及N488

C,H,O及N及S494

盐类495

ⅥE．无机酸与有机碱的盐类495

ⅥF．无机碱与有机酸（或酚）的盐类496

C,H,O496

C,H,O金属及N497

C,H,O金属及S497

C,H,O金属及N及S498

VIG．有机酸与有机碱的可溶性盐以及铵盐498

内盐499

第Ⅵ类的析开及研讨499

第Ⅵ表第Ⅵ类的处理502

Ⅶ．难溶或不溶于水及醚的物质505

C,H,O506

ⅦA．酸类506

C,H,O及N510

C,H,O及卤素517

C,H,O及S及N519

Ⅶ．酚类520

C,H,O520

C,H,O及N523

C,H,O及N及S523

ⅥC．碱类524

ⅦD．中性化合物528

C,H,O528

C,H,O及N531

1．硝基化合物532

2．其他有色的钝性含氮化合物535

3．羰基化合物的腙脎等535

4．酰胺，酰苯胺，酰肼等537

C,H,O及卤素544

C,H,O及S546

C,H,O及N及S547

ⅦE．无机酸与有机碱的不溶性盐547

ⅦF．无机碱与有机酸的不溶性盐547

ⅦG．有机酸与有机碱的不溶性盐548

第Ⅶ类的析开及研讨548

第Ⅷ表第Ⅶ类的处理549

Ⅶ．可为水或酸及碱分解的物质550

C,H,O550

C,H,O及N552

1．无色化合物552

2．有色化合物554

C,H,O及卤素555

C,H,O及S560

C,H,O及N及卤素562

C,H,O及N及S564

C,H,O及S及卤素565

C,H,O及N及S及卤素566

问题568

附编Ⅰ．色层分析法576

附编Ⅱ．生物碱与有机毒物的分析指导584

附编Ⅲ．人造染料的分析指导589

A．染料589

1．水溶性染料594

2．不溶于水的染料597

B．染色物质上的染料598

1．动物性纤维598

2．植物性纤维599

参考文献601

有关衍生物制备的参考文献605

试剂613

需用的仪器617

索引618

化合物索引627