《自由基与酶 基础理论及其在生物学和医学中的应用》求取 ⇩

第一章自由基的基本概念……方允中1

第一节 自由基与不成对电子2

一、核外电子运动基本规律3

（一）电子运动的粒子性与波动性3

（二）在运动中电子出现于核外空间的几率密度3

（三）量子数4

二、成对电子与不成对电子5

第二节 自由基的产生6

一、均裂法6

（二）光解7

（三）辐射分解7

（一）热解7

（四）金属离子偶联反应8

（五）其他8

二、电子俘获法8

第三节 自由基的性质8

一、自由基的化学性质8

（一）不稳定自由基9

（二）稳定性自由基11

二、自由基的物理性质11

参考文献12

第二章电子顺磁共振及其在有关酶反应的自由基研究中的应用……盛沛根 刘重光13

第一节 电子顺磁共振总论13

一、引言13

二、基本原理14

三、检测对象15

四、EPR波谱仪简介16

五、EPR波谱的特性18

六、自旋标记法25

七、自旋捕捉法30

第二节 EPR在有关酶反应的自由基研究中的应用36

一、引言36

二、与酶结合的自由基中间物37

（一）黄素酶类37

三、底物自由基中间物38

（一）过氧化物酶类38

（二）其他酶38

（二）抗坏血酸氧化酶39

（三）酪氨酸酶39

（四）漆酶39

（五）血浆铜蓝蛋白39

（六）依赖维生素B12的酶40

（七）阴离子超氧化物自由基（O-2）的形成40

四、自旋捕捉法的应用40

参考文献41

第三章活性氧……方允中44

第一节 基本概念44

一、对于接受双电子，氧具有不活泼化学活性44

三、活性氧与氧毒性45

二、氧分子接受单电子的反应产物45

第二节 超氧化物自由基48

一、水溶液中O-i或Hoi的产生48

（一）脉冲辐射分解48

（二）紫外线光解48

（三）电化学反应48

（四）光化学反应49

（五）化学法49

二、非水溶剂中O-i与HOi的产生50

三、O-i或HOi的理化性质50

（一）物理性质50

（二）化学性质51

四、检测方法53

（一）电子顺磁共振波谱分析53

（二）酶学分析53

第三节 羟自由基53

一、·OH的产生53

（一）脉冲辐射分解法53

（二）Fenton型Haber-Welss反应53

二、·OH的理化性质54

（一）氢抽提54

三、检测方法55

（一）自旋捕捉法55

（三）电子转移55

（二）加成55

（二）气相色谱法56

（三）·OH清除剂56

（四）羟化产物57

（五）漂白试验57

第四节 单线态氧57

一、1O2的产生58

（一）化学法58

（二）光敏反应法58

（二）化学性质59

（一）物理性质59

二、1O2的理化性质59

（三）其他反应59

三、1O2的检测60

（一）1O2的清除剂60

（二）D2O与H2O中化学反应性的相对比较61

（三）化学发光61

第五节 过氧化氢61

一、H2O2的产生61

二、H2O2的理化性质62

三、H2O2的检测方法62

第六节 脂类过氧化物63

一、RO·、ROO·与ROOH的产生63

二、RO·、ROO·与ROOH的理化性质64

三、脂类过氧化的检测65

第七节 活性氧的相互作用67

参考文献69

第四章超氧化物歧化酶的性质……方允中71

第一节 CuZn-SOD的性质71

一、分子量、亚基数及其分子量和铜锌含量71

二、氨基酸组成72

三、电泳性质75

四、吸收光谱76

五、电子顺磁共振波谱77

第二节 Mn-SOD的性质78

一、分子量、亚基数及其分子量和锰含量78

七、酶活性78

六、电泳图谱78

二、氨基酸组成80

三、吸收光谱80

四、顺磁共振波谱82

五、酶活性82

第三节 Fe－SOD的性质82

一、分子量、亚基数及其分子量和铁含量82

二、氨基酸组成83

三、吸收光谱84

五、酶活性86

（一）温度86

四、电子顺磁共振波谱86

（二）pH87

（三）H2O287

（四）其他试剂87

参考文献87

第五章超氧化物歧化酶的测定与纯化……方允中90

第一节 SOD测定90

一、物理法90

二、化学法91

（一）一般化学法92

（二）光化学法99

（三）电化学法100

四、免疫学法101

（四）极谱氧电极法101

三、电泳法101

五、Mn- 、Fe-SOD的鉴别与活力测定102

第二节 超氧化物歧化酶的纯化104

一、CuZn-SOD的纯化104

（一）从牛红细胞提纯 SOD104

（二）从植物中提取 CuZn-SOD105

二、Mn-SOD的纯化106

三、Fe-SOD的纯化107

四、SOD纯度的鉴定108

参考文献109

一、一级结构111

第一节 分子结构111

第六章超氧化物歧化酶的结构与功能……李益新111

二、三维结构113

三、活性中心114

四、结构稳定性116

第二节 催化功能118

一、亚基在发挥催化功能时的独立性118

二、氨基酸残基与酶活性119

三、金属辅基与酶活性121

四、催化机理和反应动力学123

五、酶的失活及其有关机理125

参考文献126

第七章过氧化氢酶与过氧化物酶……方允中129

第一节 过氧化氢酶129

一、分子结构与理化性质129

二、测定方法132

三、生理作用133

第二节 谷胱甘肽过氧化物酶133

一、分子结构133

二、化学反应性135

三、作用机理135

四、动力学136

（一）清除脂类氢过氧化物138

（二）清除H2O2138

五、生物学作用138

（三）减轻有机氢过氧化物对机体的损伤139

（四）参与或调节前列腺素的生物合成140

六、酶活力测定方法140

第三节 谷胱甘肽转硫酶140

一、分子结构140

二、化学反应性141

三、生物学作用142

第四节 其他过氧化物酶142

一、细胞色素c过氧化物酶142

二、NADH过氧化物酶与氧化酶142

三、“非专一性”过氧化物酶143

四、氯过氧化物酶与溴过氧化物酶144

五、抗坏血酸过氧化物酶145

六、具有过氧化物酶活性的化合物145

第五节 过氧化氢酶与谷胱甘肽过氧化物酶的协同作用145

参考文献146

第八章生物体内自由基的产生和清除……方允中147

第一节 生物体内自由基的产生147

一、O-i的产生147

二、·OH的产生153

三、H2O2的产生154

四、1O2的产生155

五、脂类过氧化产物的产生155

二、抗氧化剂156

第二节 自由基的清除156

一、酶对自由基的清除156

第三节 自由基修复机理160

一、防止自由基的产生160

二、自由基的清除160

三、自由基修复160

参考文献161

第九章生物体内自由基的利用……李文杰163

第一节 前列腺素的合成163

一、前列腺素的发现及其生理作用163

二、前列腺素的生成与自由基的关系164

一、凝血酶原前体的羧化与维生素K的关系167

第二节 凝血酶原的合成167

二、凝血酶原的合成与氧自由基及“活性碳”的关系169

第三节 胶原蛋白的合成169

一、胶原蛋白的分子结构169

二、胶原蛋白合成的胞内过程172

（一）脯氨酰羟化作用172

（二）赖氨酰羟化作用173

（三）原胶原蛋白的糖基化作用173

三、胞外过程174

（一）有限的蛋白水解作用174

（二）羟赖氨酰残基的修饰和交联175

第四节 核糖核苷的还原175

第五节 解毒作用176

一、呼吸突发177

第六节 吞噬细胞杀菌177

二、髓过氧物酶中介的抗微生物体系178

三、与MPO无关的抗微生物体系及其他抗微生物体系179

四、羟自由基的形成179

五、单线态氧的形成179

六、吞噬细胞的杀菌机理180

第七节 植物的光合作用181

一、高等植物的叶绿体及其电子转运链181

（一）叶绿体的结构181

（二）类囊体中的电子转运链181

（一）光合碳循环和二氧化碳固定的能量183

二、光合羧化作用183

（二）碳循环184

三、光呼吸作用186

（一）暗呼吸作用和光呼吸作用186

（二）光呼吸作用的羟基乙酸途径186

（三）光呼吸作用的生理机能187

（四）二氧化碳与活性氧的相互作用188

四、光合作用中叶绿素分子本身的激发态188

第八节 植物果实成熟189

第九节 植物组织的创伤响应190

参考文献191

二、环核苷酸的合成191

一、海胆卵的受精作用191

第十节 其他191

第十章 自由基与疾病……李文杰193

第一节环境污染所引起的病理状态193

一、臭氧和氮的氧化物（NO和NO2）的毒性193

（一）大气污染与臭氧和氮的氧化物的生成193

（二）臭氧和氮的氧化物的毒性194

（三）臭氧和氮的氧化物毒性的化学机理194

二、除草剂196

（一）非选择性的除草剂196

（二）百草枯和杀草快对人和动物的毒性197

（三）百草枯和杀草快毒害的机理197

三、吸烟198

（一）烟油自由基199

（二）气相烟中的自由基199

（三）烟气中的NO*化学199

（四）纤维素“香烟”和烟气中的受激物200

第二节 药物、毒物与自由基的关系200

一、四氯化碳、三氯甲烷和其他卤代碳化氢200

二、乙醇的毒性204

三、硝基化合物类药物的毒性204

四、二羟苯丙氨酸衍生物类药物206

五、扑热息痛和非那西汀207

六、有溶血作用的药物208

一、高压氧的临床应用209

第三节 高压氧与氧中毒209

二、氧中毒的类型及表现210

三、肺型氧中毒——急性肺水肿210

（一）急性肺水肿的发病机理210

（二）肺性氧中毒时亚细胞组分酶系的变化212

第四节 急性炎症和水肿213

第五节 慢性发炎和自身免疫性疾病213

一、慢性发炎213

二、自身免疫性疾病214

三、自身免疫性疾病和吞噬作用215

二、两种蛋白酶抑制剂抑制弹性蛋白酶的机理和氧化性物质的效应216

一、弹性蛋白酶及其抑制剂与自由基216

第六节 肺气肿216

三、香烟燃烧所产生的氧化性物质与肺气肿217

四、抗蛋白酶在体外能被香烟烟气溶液失活218

五、噬细胞代谢产生的氧化性物质218

六、巨噬细胞H2O2与香烟烟气中的氧化性物质协同使肺α1pi失活219

七、香烟烟气使肺中抗蛋白酶失活的体内证据219

八、烟气对弹性蛋白的修复有抑制作用219

第七节 小肠或心脏的缺血220

一、活性氧与小肠缺血后重新灌注的关系220

二、缺血时氧自由基形成的机理221

一、白内障的形成与活性氧的关系222

第八节 老年性白内障222

三、其他组织缺血性损伤中氧自由基的作用222

二、白内障形成的自由基机理223

三、维生素E可阻止活体内白内障的形成225

第九节 精神病与自由基的关系225

第十节 其他疾病227

一、糖尿病227

二、肌肉萎缩228

三、营养缺乏228

（二）缺乏维生素，尤其是缺乏维生素A和维生素E以及维生素C229

四、早熟衰老症229

（一）缺乏微量元素，主要是缺乏铜、锌和硒229

参考文献230

第十一章自由基与辐射损伤……方允中232

第一节 电离辐射与物质分子的相互作用233

一、物质分子对光能的吸收234

二、X射线或γ射线使物质分子电离或激发234

第二节 电离辐射对机体的原发反应235

一、直接作用235

二、间接作用236

（一）自由基的产生236

（二）稀释效应与氧效应对自由基损伤物质分子的影响237

一、核酸大分子的损伤238

第三节 电离辐射对生物大分子的损伤作用238

二、蛋白质的损伤239

三、其他生物分子的损伤240

第四节 脂类过氧化与辐射损伤240

一、辐射所致脂类过氧化240

（一）全身照射240

（二）离体照射243

二、脂类过氧化与生物膜损伤244

（一）维生素E244

（二）谷胱甘肽244

第五节 超氧化物歧化酶的辐射损伤245

（三）抗坏血酸245

一、整体照射时SOD的辐射损伤246

二、离体照射对SOD的影响247

（一）在空气中照射247

（二）在N2中照射248

第六节 超氧化物歧化酶的抗辐射作用与疗效251

一、SOD对辐射所致脂类过氧化的防护作用252

二、SOD对红细胞辐射损伤的防护作用252

三、SOD对造血干细胞的辐射损伤的防治效果253

（一）减轻CFU-S的辐射损伤253

（二）减轻CFU-C的辐射损伤254

四、SOD对整体照射动物血细胞变化的影响255

五、SOD对全身照射小鼠存活率的影响256

（一）使急性炎症减轻258

六、SOD对放射治疗肿瘤病人的放射病综合征的疗效258

（二）使慢性炎症减轻259

参考文献259

第十二章自由基与癌……郑荣梁261

第一节 研究历史回顾261

一、开创阶段261

二、低落阶段261

三、发展阶段262

第二节 活化作用中的自由基263

一、多环芳烃263

三、亚硝胺类264

第三节 诱发与促癌作用中的自由基264

二、芳胺、酰胺、胺、羟胺、亚硝基和硝基化合物264

第四节 癌细胞中的活性氧266

第五节 抗癌作用中的自由基268

结束语270

参考文献270

第十三章自由基与衰老……李文杰272

第一节 自由基产生与消除失去平衡272

第二节 衰老时自由基的损伤作用273

一、脂类过氧化和生物膜的损伤273

（一）多聚不饱和脂肪酸系统中的脂类过氧化作用273

（二）生物膜损伤275

（三）脂褐素的产生276

（一）核酸含量的变化278

二、核酸的损伤与变化278

（二）核苷酸组成的变化279

（三）DNA的损伤279

三、胶原蛋白交联279

（一）衰老与胶原蛋白279

（二）胶原蛋白形成中的共价交联281

（三）衰老时胶原蛋白的变化284

四、与代谢有关酶类的性质变化285

（一）酶水平的改变285

（二）同工酶型的改变286

（三）酶的诱导的变化289

第三节 抗氧化剂与防衰老291

（四）酶分子性质的变化291

第四节 营养与防衰老294

第五节 微量元素、金属螯合剂与防衰老296

第六节 清除自由基的中药与防衰老298

一、中医对衰老的见解299

二、老年性气虚症与自由基反应的关系299

三、清除自由基的中药300

（一）灵芝的延年益寿作用300

（二）延年益寿方剂及其单味药对自由基的清除作用300

（三）补肾益脾方剂对自由基的清除作用302

四、防治老年气虚与清除自由基303

参考文献303