《表4 1a催化1,3-二羰基化合物对硝基苯乙烯的加成反应a》

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《"手性硫脲-酰胺催化1,3-二酮对硝基烯烃的不对称Michael加成反应"》

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接下来，我们对亲核底物的适用性进行了拓展.如表4所示，当亲核底物两个羰基均为酯基时（Entry 1），催化反应进行较慢，反应完全需要48 h，其对映选择性相比二酮有所下降，ee值为80%；当亲核底物为不对称二羰基时（Entries 2～3），催化反应均进行的非常迅速，4h即反应完全，其中亲核底物为乙酰乙酸甲酯时，反应立体选择性较差（Entry 2），两个非对映异构体比例相当；而当亲核底物为环戊酮乙酸甲酯时，反应具有较好的立体选择性和对映选择性（Entry 3，dr 4.7∶1，88%ee）；当亲核底物为芳基二酮时，其对映选择性略低于戊二酮，ee值为89%（Entry 4），说明催化剂1a对二羰基底物具有较强的适用性.