《表2 卤化物种类对溴化钯催化乙炔双羰基化合成丁二酸二丁酯的影响》

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《乙炔双羰基化催化合成丁(烯)二酸二丁酯》

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反应条件:0.04 g PdBr2，n（PdBr2）∶n（卤化物）=1∶8，30 mL 乙腈，3 mL 正丁醇，0.1 mL 甲基磺酸，n（C2H2）∶n（CO）=1∶2，55 ℃，101 kPa，3 h。

卤素离子是常用的配位体，本文考察了不同碱金属卤化物对溴化钯催化乙炔双羰基化反应的影响，结果见表2。可以看出，LiBr为助剂时效果较好，产物总收率达76.11%。在LiBr、NaBr和KBr中，金属阳离子的体积逐渐增大，可能引起空间阻碍，使反应速率变小，导致产物收率降低；氯元素、溴元素和碘元素的电负性分别为3.0、2.8和2.5，卤化锂中Li+的电子密度和负离子亲核能力排序为LiCl