《表3 Johnson-Claisen重排反应条件优化》

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《鸟巢烷二萜关键中间体的合成》

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以苯甲酸为催化剂，二甲苯为溶剂，在160℃下进行尝试，反应能顺利进行，但仅能以10%收率得到重排产物酯9（表3，Entry 1）.考虑到酸性强弱对此反应的影响，筛选有机酸2-硝基苯酚、苯甲酸、对硝基苯甲酸、吡啶合对甲苯磺酸、三氟甲烷磺酸、特戊酸、丙酸、乙酸以及无机酸HCl后，发现使用4-硝基苯酚的收率最高（表3，Entry 5），而使用三氟甲烷磺酸、盐酸、特戊酸、对硝基苯甲酸和乙酸均未得到重排产物（表3，Entries 6～10）.随后对反应温度（表3，Entries 11，12）以及反应浓度（表3，Entries 13～17）进行筛选，最终得到最佳反应条件为:4-硝基苯酚为催化剂，在二甲苯中以0.1 mol/L的反应浓度于160℃反应36 h（每隔12 h补加0.5 equiv.4-硝基苯酚，促进反应进行），收率为42%（表3，Entry 15）.