《配位化学》

第一章 配位化合物的基础知识1

第一节 配合物的定义及组成1

1-1 配合物的定义1

1-2 配合物的组成3

第二节 配合物的立体结构和异构现象10

2-1 配位数与配合物的结构11

2-2 配合物的异构现象14

3-1 配合物的分类26

第三节 配合物的分类和命名26

3-2 命名简介28

习题31

第二章 配位平衡及溶液中稳定常数测定34

第一节 水合金属离子34

第二节 配位平衡和稳定常数36

2-1 稳定常数与不稳定常数36

2-2 分步稳定常数和积累稳定常数39

2-3 平均稳定常数42

第三节 配位平衡稳定常数的数学处理方法43

3-1 金属离子总浓度、配体总浓度与各级稳定常数的关系44

3-2 Fronaeus 函数(Φ)45

3-3 Bjerrum 函数(？)48

3-4 Leden 函数(ψ)53

第四节 测定配合物稳定常数的方法54

4-1 分光光度法55

4-2 pH法59

4-3 其它方法概述63

习题66

第三章 配合物的化学键理论68

第一节 价键理论69

1-1 轨道杂化与配合物的空间构型69

1-2 内轨型配合物与外轨型配合物71

1-3 π键73

1-4 价键理论的应用及缺点74

第二节 晶体场理论75

2-1 d轨道在配体场中的分裂76

2-3 分裂能和成对能82

2-2 强场情况与弱场情况82

2-4 配合物的磁性83

2-5 配合物的吸收光谱--光谱化学系列88

2-6 d轨道能级分裂的结构效应92

2-7 晶体场稳定化能和水合热95

2-8 晶体场理论的弱点97

第三节 配合物的分子轨道理论98

3-1 配合物的分子轨道的基本原理99

3-2 正八面体配合物MLs(不考虑π键)的分子轨道组合方法101

3-3 正八面体配合物(考虑π键)的分子轨道法105

3-4 正四面体配合物的分子轨道组合方法108

3-5 分子轨道理论的应用108

第四节 角重迭模型(AOM)111

4-1 基本原理111

4-2 d轨道能量的改变116

4-3 分子轨道稳定化能(MOSE)119

习题121

第一节 配体性质与配合物稳定性的关系123

第四章 配合物的稳定性123

1-1 配位原子的性质124

1-2 配体的碱性124

1-3 螯合效应126

第二节 软硬酸碱规则128

2-1 配合物中软硬酸碱的分类128

2-2 软硬酸碱规则与配合物稳定性的关系131

第三节 配合物的氧化还原稳定性133

3-1 配离子的稳定性与配离子电对的标准电极电位的关系133

3-2 影响配离子电对氧化还原电位的因素136

习题137

第五章 混配型配合物139

第一节混配型配合物的形成途径与条件139

1-1 混配型配合物的形成途径139

1-2 混配型配合物的形成条件140

第二节 混配型配合物的组成及稳定常数的测定143

2-1 三元配合物组成的测定143

2-2 混配型配合物稳定常数的测定148

3-1 三元配合物选择性的应用151

第三节 混配型配合物的应用151

3-2 三元配合物深色效应的应用152

3-3 三元配合物协同萃取效应的应用152

习题153

第六章 配合物的反应动力学154

第一节 配合物取代反应的基本概念155

1-1 活性配合物与惰性配合物155

1-2 取代反应机理156

2-1 平面正方形配合物的取代反应机理160

第二节 平面正方形配合物的取代反应160

2-2 反位效应和反位影响162

2-3 影响平面正方形配合物取代反应的因素166

第三节 八面体配合物的取代反应168

3-1 配位水分子的交换取代170

3-2 水解反应172

3-3 八面体配合物取代反应活性与惰性的理论解释175

第四节 配合物的氧化还原反应179

4-1 外界反应机理(电子转移机理)179

4-2 内界反应机理(原子转移机理)185

习题187

第七章 配合物的制备189

第一节 单核配合物的制备方法190

1-1 简单的加合反应190

1-2 取代反应191

1-3 氧化还原反应195

1-4 固态配合物的热分解反应196

2-1 顺反异构体的制备197

第二节 顺反异构体、旋光异构体的制备197

1-5 内界配体的反应197

2-2 旋光异构体的分离201

习题202

第八章 几种新型配合物203

第一节 烯烃配合物203

第二节 夹心型配合物205

2-1 二茂铁206

2-2 二苯铬208

第三节 羰基配合物209

3-1 化学键与结构211

3-2 羰基配合物的制备214

3-3 羰基配合物的应用215

第四节 分子氮配合物215

4-1 化学键与结构216

4-2 影响分子氮配合物中稳定性的因素218

第五节 簇状配合物223

5-1 簇状配合物形成条件223

5-2 簇状配合物的化学键及结构225

5-3 簇状配合物的制备231

第六节 冠醚配合物232

6-1 配体--大环聚醚232

6-2 冠醚配合物的特殊稳定性235

3-2 三元配合物在元素分析中的应用236

习题240

第九章 配合物的形成在分析化学中的应用241

第一节 配合物在元素分离中的应用概述241

2-1 显色反应与显色剂245

第二节 二元配合物在元素分析中的应用245

2-2 在光度分析中的应用250

2-3 在容量分析中的应用251

2-4 在重量分析中的应用254

第三节 三元配合物在分析化学中的应用256

3-1 三元配合物的主要类型256

习题268

1-1 无机鞣剂270

第一节 配位化学在制革工业中的应用270

第十章 配位化学在制革、石油化工等方面的应用270

1-2 鞣剂金属离子的水解及水解过程的聚合作用271

1-3 鞣剂多核配合物的立体结构278

1-4 无机鞣剂鞣革的稳定性279

1-5 配位化学在皮革染色上的应用283

第二节 配位化学在石油化学工业中的应用285

第三节 配位化学对人体生命活动的重要意义287

习题289