《配位化学》

第一章绪论1

1—1 配位化学发展简史与现状1

1—2 配合物的一些基本概念5

一、配合物的定义5

二、配合物的组成6

三、配合物的分类11

1—3 配合物的命名12

一、配合物的命名13

习题19

二、配合物的化学式19

第二章配合物的立体结构22

2—1 配合物的空间构型22

一、配位数为二和三的配合物22

二、配位数为四的配合物26

三、配位数为五和六的配合物28

四、配位数为七和七以上的配合物31

2—2 配合物的异构现象34

一、构造异构35

二、立体异构38

一、旋光测定法50

2—3 旋光测定与Cotton效应50

三、Cotton效应及其应用51

二、旋光色散（ORD）和圆二色散（CD）曲线51

习题53

第三章配合物的化学键理论56

3—1 价键理论（VBT）56

一、Pauling价键理论的基本要点56

二、电中性原理和反馈键60

三、内轨和外轨配合物62

一、晶体场中d轨道能级的分裂64

3—2 晶体场理论（CFT）64

二、晶体场稳定化能（CFSE）69

三、△的大小与光谱化学序列72

四、晶体场理论的应用75

3—3 分子轨道理论（MOT）84

一、正八面体配合物的分子轨道理论85

二、正四面体配合物的分子轨道理论94

习题97

4—1 配合物的电子光谱概述100

第四章配合物的电子光谱及磁学性质100

一、配位场光谱101

二、电荷迁移光谱101

三、配体内的电子光谱101

四、异性离子的电子光谱101

4—2 配位场光谱102

一、自由离子（或原子）的谱项102

二、配位场谱项110

三、d—d光谱带的理论分析114

四、能级图119

五、dN组态配离子的电子光谱126

六、从电子光谱计算△值及Racah参数B129

4—3 配合物的荷移光谱133

一、配体对金属的荷移133

二、金属对配体的荷移136

4—4 过渡金属配合物的磁性136

一、磁化率和磁矩136

二、自旋角动量对磁矩的贡献144

三、轨道角动量对磁矩的贡献144

四、旋—轨偶合对磁性的影响146

五、配合物磁性的应用149

习题150

第五章配合物在溶液中的稳定性154

5—1 溶液中的配位平衡和配合物的稳定常数154

一、稳定常数的表示方法154

二、溶液中各级配合物的分布158

三、逐级稳定常数间的规律性161

一、金属离子性质的影响164

5—2 影响溶液中配合物稳定性的因素164

二、配体性质对配合物稳定性的影响172

三、软硬酸碱与配合物的稳定性180

5—3 配合物的氧化还原稳定性187

一、配合物的形成对金属氧化还原电势和其价态稳定性的影响187

二、影响配离子氧化还原稳定性的因素191

习题195

第六章配合物稳定常数的测定198

6—1 计算配合物稳定常数的基本函数198

一、生成函数（Bjerrum函数）？199

二、Leden函数？204

三、Fronaeus函数Ф207

6—2 配合物稳定常数的测定方法207

一、pH电位法208

二、电动势（E.M.F）法213

三、分光光度法215

习题224

第七章配合物的反应动力学227

一、活性和惰性配合物227

二、亲核取代反应的D、A和I机理229

三、过渡态理论231

7—2 平面正方形配合物的取代反应233

一、一般机理233

二、反位效应234

三、影响平面正方形配合物取代反应的因素239

7—3 八面体配合物的取代反应244

一、一般机理244

二、取代反应产物顺反异构体的百分率246

三、中心原子的本性对八面体配合物取代反应的影响248

四、八面体配合物的取代反应252

7—4 配合物的氧化还原反应机理258

一、外层机理259

二、内层机理263

三、双电子转移反应268

四、非互补反应269

习题271

8—1 π酸配合物275

一、金属羰基配合物275

第八章几类特殊的配合物275

二、分子氮配合物284

8—2 π配合物290

一、烯、炔配合物290

二、金属夹心配合物292

三、π配合物的命名298

8—3 金属簇状化合物300

一、金属簇状化合物的特征300

二、金属簇状化合物的分类302

三、簇状化合物的命名309

一、王冠化合物的种类及命名310

8—4 王冠化合物310

二、冠醚化合物的配位作用313

三、冠醚化合物的应用318

习题320

第九章配合物的制备322

9—1 经典配合物的制备322

一、以简单加合反应来制备配合物322

二、以取代反应来制备配合物323

三、以氧化还原反应来制备配合物327

四、以固态配合物的热分解反应来制备新配合物328

五、以金属配体间键不断裂的反应来制备新配合物329

9—2 异构体的制备与分离331

一、顺、反异构体的制备与分离331

二、光学异构体的制备与拆分333

9—3 非经典配合物的制备335

一、金属羰基配合物的制备335

二、金属烯（炔）烃配合物的制备338

三、金属夹心配合物的制备339

四、过渡金属—碳σ键化合物的制备340

一、模板效应和模板反应341

9—4 大环配合物的模板合成341

二、模板反应的分类342

三、大环配合物的模板合成343

习题346

第十章配合物的应用349

10—1 配合物在元素分离中的应用349

一、在溶剂萃取分离中的应用349

二、在沉淀分离中的应用358

三、在离子交换中应用359

一、显色剂和金属指示剂的应用361

10—2 配合物在元素分析中的应用361

二、掩蔽剂的应用362

三、三元混配化合物的应用363

10—3 配合物在电镀工业上的应用366

一、金属配离子迟缓放电理论366

二、配位剂和添加剂369

10—4 配位催化作用372

一、配位催化中的一些关键反应372

二、催化反应的实例375

习题381