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第一章配位化学的发展简史1

1—1.配位化合物的发现和发展1

1—2.配位化学的产生和发展4

一、博鲁姆斯特兰一约尔更生链式理论4

二、维尔纳的配位学说6

三、科塞尔的电价理论和路易斯的配价键理论8

四、有效原子序数规则9

习题11

参考文献12

第二章配位化学的基础知识13

2—1.配合物的定义13

一、经典的定义14

二、非经典定义15

三、广义的定义15

2—2.配合物的组成15

一、配合物的中央体15

二、配位体和配位原子19

2—3.配合物的类型26

一、经典配合物26

二、π酸配合物30

三、有机金属配合物30

四、簇状配合物31

2—4.配合物的命名法32

一、命名原则32

二、命名顺序32

习题39

参考文献41

第三章配合物的化学键理论42

3—1.配合物的价键理论42

一、电价配键42

二、共价配键43

3—2.配合物的晶体场理论47

一、晶体场理论的基本要点48

二、晶体场理论在配位化学上的应用59

三、配合物结构的畸变和姜一泰勒效应65

四、晶体场理论的缺陷67

3—3.配合物的分子轨道理论68

一、分子轨道理论的基本内容68

二、？-π键和羰基配合物、烯烃配合物74

3—4.配合物的角重叠模型的基本原理76

一、角重叠模型的基本原理77

二、△E（d）值和d电子占据数85

三、分子轨道稳定化能（MOSE）88

四、角重叠模型在配位化学上的应用90

习题92

参考文献93

第四章配合物在溶液中的稳定性94

4—1.稳定常数和表示方法94

一、总稳定常数和总不稳定常数94

二、逐级稳定常数和逐级不稳定常数95

三、积累稳定常数96

4—2.配合物在溶液中稳定性的一般规律97

一、中央金属原子的性质对配合物稳定性的影响97

1.s区元素98

2.ds区元素100

3.p区元素102

4.d区元素103

5.f区元素104

二、配位体的性质对配合物稳定性的影响105

1、配位体的碱性对配合物稳定性的影响105

2、配位原子的性质对配合物稳定性的影响107

3、螯合效应对配合物稳定性的影响109

4、空间位阻效应对配合物稳定性的影响109

三、软硬酸碱规则与配合物稳定性的关系110

1、配合物中软硬酸碱的概念110

2、软硬酸碱规则在配位化学上的应用111

4—3.配合物稳定常数的测定方法113

一、配合物的基本函数114

二、pH电位法117

三、电动势法119

四、分光光度法123

习题125

第五章金属螯合物127

5—1.螯合物的特殊稳定性128

5—2.螯合配体的结构特征131

5—3.常见螯合剂的类型135

一、以“O”作为配位原子的螯合剂135

二、以“N”作为配位原子的螯合剂140

三、以“N”和“O”作为配位原子的螯合剂141

四、含“S”螯合剂143

5—4冠醚配合物144

一、冠醚配合物的配位性能144

二、影响冠醚配合物稳定性的因素146

三、冠醚配合物的应用150

习题151

参考文献152

第六章特殊类型的配合物153

6—1.π-酸配体的配合物153

一、金属羰基配合物153

1、概述153

2、金属羰基配合物的制备155

3、羰配合物中的化学键158

4、羰基配合物的应用160

二、分子氮配合物160

1、概述160

2、一些重要的分子氮配合物162

6—2.π配合物164

一、烯烃为配体的π配合物165

二、炔烃为配体的π配合物166

三、金属夹心配合物167

1、茂夹心配合物168

2、苯夹心配合物169

6—3.金属簇状配合物170

一、概述170

二、金属簇状配合物的结构特点172

三、金属簇状配合物的分类173

1、双核原子簇配合物173

2、三原子簇配合物174

3、四原子簇配合物175

4、五原子簇配合物176

5、六原子簇配合物177

习题177

参考文献178

第七章过渡金属配合物的电子光谱179

7—1.分子光谱的一般介绍179

7—2.过渡金属配合物电子光谱的概述181

一、配位场光谱181

二、电荷迁移光谱（CT光谱）182

1、配位体对金属的电荷迁移（还原跃迁）183

2、金属对配体的电荷迁移（氧化跃迁）183

3、金属对金属的电荷迁移183

三、配体光谱184

7—3.配位场光谱184

一、自由离子的光谱项和光谱支项184

1、“逐级消去法”推算等价组态的光谱项185

2、光谱基项的推算189

3、基谱项的确定189

二、配位场谱项192

1、弱场处理方案192

2、强场处理方案194

三、光谱选律196

7—4.过渡金属配合物电子光谱的应用197

一、求算晶体场分裂能197

二、判断配合物的空间构型及顺、反异构体的种类197

习题198

参考文献199

第八章配合物的反应动力学和反应机理200

8—1.配合物取代反应的类型及其可能机理200

一、取代反应中的活性配合物和情性配合物200

二、配合物取代反应的类型201

三、配合物取代反应的机理202

1、离解机理202

2、缔合机理203

3、交换机理204

8—2.八面体配合物的取代反应204

一、取代反应的一般机理204

二、八面体配合物的取代反应类型205

8—3.平面正方形配合物的取代反应208

一、取代反应的一般机理208

二、影响取代反应的因素208

8—4.配合物的氧化还原反应211

一、外壳机理212

二、内壳机理214

习题216

参考文献216

第九章配合物的制备218

9—1.经典配合物的制备方法219

一、简单加成反应219

二、取代反应219

三、氧化还原反应224

四、固态配合物的热分解反应225

五、催化反应226

9—2.异构体的制备和分离227

一、顺、反异构体的制备和分离227

二、光学异构体的制备和拆分229

9—3.非经典配合物的制备方法230

一、金属羰基配合物的制备230

二、金属烯（炔）烃配合物的制备233

三、金属夹心配合物的制备234

习题235

参考文献235

第十章配位化学的重要应用236

10—1.金属元素的分离、富集及提纯236

一、溶剂萃取236

二、离子交换237

10—2.配合物在化学分析中的应用238

一、配合物作为显色剂和金属指示剂238

二、配合物作为掩蔽剂239

10—3.配合物在电镀工业上的应用240

一、电镀液中的配合平衡240

二、有机多膦酸配离子镀液240

10—4.配合物在化学工业上的应用——配位催化242

10—5.配合物在工业用水处理中的应用245

一、缓蚀剂245

二、阻垢剂246

10—6.配合物在染料工业上的应用246

10—7.配合物在医疗上的应用247

一、配合物作为药物247

二、配合物作为解毒剂247

三、配合物作为药物的保护剂247

10—8.配合物的其它应用248

一、在食品工业上的应用248

二、在橡胶和塑料工业上的应用249

习题249

参考文献250