《分析化学中的配位化合物》

第一章绪论1

1-1 有机试剂发展分期和配合物研究进展的关系2

一、天然有机物时期3

二、开始应用人工合成有机试剂时期3

三、分析功能团时期4

四、有机试剂的现代应用时期6

1-2 有机试剂的分类7

一、按应用分类7

二、按反应特征分类9

1-3 文献简介及研究展望10

一、文献简介10

二、研究展望13

参考文献17

第一部分配位化合物基础知识21

第二章 配合物基础知识简介21

2-1 配合物的一些基本概念21

一、配位理论21

二、配合物的类型23

三、配合物的各种异构现象27

一、配合物稳定常数29

2-2 配位平衡29

二、配合物各种存在形式分布的计算42

三、计算机的应用48

2-3 配合物的化学键理论51

一、配位键理论51

二、晶体场－配位场理论54

三、分子轨道理论66

四、σ-π配键（反馈键）70

一、中心原（离）子的影响74

2-4 溶液中配合物形成的某些规律74

二、配位体的影响78

三、软硬酸碱原则80

四、反位效应89

五、反应条件91

参考文献93

第三章 水溶液中离子的存在形式及其反应性能95

3-1 无机离子在水溶液中的状态96

一、水溶液中无机离子存在的一般形式96

二、影响无机离子在溶液中存在形式的因素100

三、常见水溶液中无机离子的具体存在形式102

3-2 离子存在形式的测定方法及优势分布的某些定量研究110

一、确定离子状态的方法111

二、优势分布的某些定量研究114

3-3 离子状态对反应性能的影响123

一、对化学计量的影响123

二、对反应速率的影响125

三、对某些高价金属离子反应特性的影响127

四、对溶液稳定性的影响130

参考文献131

第二部分金属螯合物的分析化学性能135

第四章 螯合物的类型135

4-1 二合螯合物135

一、内络盐135

二、金属螯合酸136

三、螯合阳离子137

一、三合螯合物138

二、四合螯合物138

4-2 多合螯合物138

三、六合螯合物139

四、偶氮类螯合物139

4-3 大环螯合物140

一、卟啉类螯合物140

二、冠醚类螯合物*143++++三、锁式大环螯合物151

四、其他类型环状螯合物151

4-4 螯合树脂152

4-5 多核螯合物159

4-6 配位数饱和与配位数不饱和螯合物160

参考文献162

第五章 螯合物的形成及其稳定性164

5-1 螯合物的形成164

一、螯合效应164

二、螯合环的大小166

三、螯合环的数目及组合171

5-2 中心离子的结构因素对螯合物稳定性的影响173

一、中心离子的电荷、半径的影响173

二、中心离子的反应性能——平行类比反应175

一、分析功能团的影响182

5-3 试剂结构对螯合物稳定性的影响182

二、空间结构和取代基位阻的影响194

三、试剂分子整体性的影响207

参考文献214

第六章 螯合物的颜色216

6-1 颜色的本质217

一、光的基本性质217

二、颜色的产生218

三、电子光谱概念219

四、吸收光谱解析223

6-2 有机化合物（配位体）的结构和颜色的关系225

一、电子跃迁类型和有机生色团226

二、π-π共轭作用228

三、空间效应230

四、取代基的电子效应和有机助色团235

五、分子的离子化237

六、溶剂的影响240

七、微扰分子轨道理论242

一、配位体微扰的d—d电子跃迁光谱244

6-3 无机配合物的颜色244

二、荷移吸收光谱247

6-4 螯合物的生色机理248

一、配位体微扰的d—d电子跃迁和f—f跃迁249

二、电子转移生色作用250

三、金属离子微扰的螯合生色反应252

四、螯合剂结构和取代基对螯合显色反应的影响259

6-5 螯合物的热色效应264

一、荧光的发生267

6-6 螯合物的荧光267

二、激发光谱和发射（荧光）光谱269

三、荧光强度270

四、有机物荧光与其分子结构的关系270

五、金属螯合物的荧光275

参考文献281

第七章 螯合物的其它分析化学性能282

7-1 螯合物的溶解度282

一、有机化合物的溶解度282

二、螯合物的溶解度284

一、萃取平衡288

7-2 螯合物的液－液萃取288

二、萃取的速率和机理292

三、其它螯合物的萃取294

四、萃取的某些特殊方法295

7-3 螯合物的氧化还原和电化学性能296

一、螯合物的氧化还原性能297

二、螯合物的电化学性能301

7-4 金属螯合物的色谱分析性能303

一、金属螯合物和无机气相色谱304

二、螯合物在其它色层分离技术中的应310

7-5 惰性配合物315

一、惰性配合物的一般概念315

二、惰性配合物的分析化学性能317

参考文献321

第三部分分析化学中的多元配合物325

第八章 多元配合物及其分析化学性能325

8-1 混配化合物及其分析化学性能325

一、混配化合物的类型325

二、混配化合物的形成329

三、混配化合物的分析化学特性337

四、混配化合物的分析应用349

8-2 离子缔合型配合物及其分析化学性能355

一、离子缔合型配合物的类型355

二、离子缔合型配合物的分析特性357

8-3 表面活性剂增敏型缔合物及其分析化学性能367

一、表面活性剂的类型及其结构特征368

二、表面活性剂溶液的某些物理化学性质371

三、表面活性剂的分析化学特性375

四、表面活性剂增敏型缔合物显色反应机理381

8-4 杂多核配合物及其分析化学性能388

一、杂多核配合物的类型389

二、杂多核配合物的形成393

三、杂多核配合物的某些分析化学特性397

四、杂多核配合物的分析应用401

参考文献405

附录410

参考文献469