《配位化学》求取 ⇩

第一章配合物的定义、空间构型和异构现象1

1—1 配合物的定义1

1—2 经典的和新型的配合物4

1—3 配合物的分类7

1—4 配位数与配合物的空间构型11

1—5 配合物的异构现象22

1—6 某些特殊配合物的命名方法36

1—7 配合物在理论和实践中的重要作用43

习题48

第二章配合物稳定常数的测定50

2—1配合物稳定常数的表示方法50

1.总稳定常数和总不稳定常数50

2.逐级稳定常数和逐级不稳定常数51

3.积累稳定常数52

4.活度稳定常数与浓度稳定常数54

5.条件稳定常数56

2—2计算配合物稳定常数的几个常用的基本函数59

1.生成函数60

2.Ф函数66

3.莱登(Leden)函数67

2—3测定配合物稳定常数的几个常用的实验方法69

1.PH电位法69

2.电位法79

3.分光光度法82

习题89

第三章螯合物91

3—1 螯合物的特殊稳定性——螯合效应92

3—2 螯合剂的结构特征95

3—3常见螯合剂的类型107

1.以“O”作为配位原子的螯合剂107

2.以“N”作为配位原子的螯合剂113

3.以“N”和“O”作为配位原子的螯合剂116

4.含“S”螯合剂118

3—4螯合物在元素分析和分离中的应用119

1.在元素分离方面的应用119

2.在元素分析方面的应用124

3—5冠醚配合物135

1.冠醚化合物的配位性能137

2.冠醚配合物的结构137

3.影响冠醚配合物稳定性的因素139

4.冠醚配合物的应用146

习题150

第四章多元配合物152

4—1 多元配合物的形成152

4—2影响多元配合物稳定性的因素156

1.配位饱和原理156

2.竞争能力相当原理157

3.立体效应158

4.电子反馈效应159

4—3三元配合物的特性159

1.三元配合物的稳定性160

2.三元配合物的颜色161

3.三元配合物的反应选择性163

4.三元配合物的溶解度与可萃取性164

5.三元配合物的氧化还原特性166

4—4三元配合物的组成和稳定常数的测定方法167

1.三元配合物组成的测定167

2.三元配合物稳定常数的测定171

习题176

第五章配合物的化学键理论177

5—1晶体场理论的基本要点177

1.在配位体电场中，中心离子d轨道的能级分裂178

2.分裂能185

3.晶体场稳定化能189

5—2晶体场理论在配位化学中的应用192

1.解释配合物的磁性192

2.解释配合物的颜色195

3.解释配合物的稳定性197

4.解释配合物的空间构型198

5.对一些配合物的晶格能和水合热数据的解释200

6.过渡金属配合物中金属离子的半径与其d电子数的关系202

7.配合物立体结构的变形现象204

5—3配合物的分子轨道理论209

1.正八面体配合物的分子轨道210

2.正四面体配合物的分子轨道218

3.其它几何构型配合物的分子轨道221

习题222

第六章几种特殊类型的配合物224

6—1羰基配合物224

1.概述224

2.金属羰基配合物的制备225

3.羰基配合物中的化学键229

4.羰基配合物的应用233

6—2分子氮配合物235

1.概述235

2.一些重要的分子氮配合物239

3.分子氮配合物中氮分子的活化243

6—3簇状配合物246

1.概述246

2.簇状配合物的形成条件和结构特点248

3.簇状配合物的分类251

6—4不饱和烃配合物256

1.烯烃、炔烃配合物的合成256

2.烯烃配合物的结构257

3.金属夹心配合物259

习题265

第七章影响配合物稳定性的因素267

7—1金属离子的性质对配合物稳定性的影响267

1.S区元素267

2.ds区元素272

3.p区元素274

4.d区元素276

5.f区元素278

7—2配位体的性质对配合物稳定性的影响279

1.配位体的碱性对配合物稳定性的影响279

2.配位原子的性质对配合物稳定性的影响283

3.螯合效应、空间位阻效应及外界条件的影响285

7—3硬软酸碱定则285

1.配合物中硬软酸碱的概念285

2.硬软酸碱定则在配位化学中的应用288

习题292

第八章配位化合物的反应动力学和配位催化294

8—1取代反应中几个专用名词294

1.取代反应中的活性配合物与惰性配合物294

2.亲核取代(SN)反应与亲电(SE)取代反应295

3.SN1及SN2反应机理296

4.取代反应机理的A、I、D分类297

8—2影响配合物取代反应速率的因素298

1.中心离子的影响298

2.离去配体的影响299

3.进入基团的影响299

4.非离去配体的影响299

8—3金属离子的电子构型对八面体配合物取代反应速率的影响300

1.价键理论解释配合物取代反应的活性与惰性300

2.配位场理论解释配合物取代反应的活性与惰性302

8—4 水合金属离子内层配位水的取代反应306

8—5 平面正方形配合物的取代反应309

8—6配合物的氧化还原反应314

1.外壳机理314

2.内壳机理317

8—7配位催化319

1.配位催化反应中的一些关键反应319

2.配位催化反应示例324

习题328

第九章过渡金属配合物的电子光谱和磁学性质331

9—1 分子光谱的一般介绍331

9—2过渡金属配合物电子光谱的分类333

1.配位场光谱334

2.电荷迁移光谱336

3.配位体光谱337

9—3自由离子的光谱项和光谱支项338

1.自由离子的电子组态和它的微观状态338

2.轨道角动量与自旋角动量的偶合341

3.光谱项和光谱支项344

9—4 配位场谱项354

9—5 强场处理方法356

9—6 光谱选律361

9—7一些dn组态离子配合物的吸收光谱364

1.d1、d9、d4、d6构型的金属离子的简单能级图364

2.d2、d8、d3、d7构型的金属离子的简单能级图368

3.奥格尔(orgel)能级图371

4.Tanabe——Sugano图375

9—8配合物的磁学性质378

1、物质的磁性378

2.磁矩和磁化率380

3.磁矩的理论计算公式382

4.轨道角动量对磁矩的贡献385

习题390

附录Ⅰ一些无机配体的质子合常数及其配合物的稳定常数391

附录Ⅱ某些重要的有机配体的质子合常数及其配合物的稳定常数400

附录Ⅲ某些三元配合物的稳定常数418

测录Ⅳ原子的电子组态和基谱项421

附录ⅤML6(Oh)的Tanabe—Sugano图425