《配位化学及其在地质学中的应用》求取 ⇩

目录1

第一章配合物的基础知识1

1.1配位化学的发展1

1.2配合物的基本特征4

1.3中心原子的分类8

1.4配位原子的种类和配体的类型9

1.4.1配位原子的种类9

1.4.2配体的类型9

1.5配合物的命名12

1.6配合物的分类15

1.7配位化学在地质上的重要性18

第二章配合物的立体化学20

2.1配位数20

2.2分子的对称性及用点群表示23

2.2.1对称操作和对称元素23

2.2.2点群表示25

2.3配位数和成矿元素化合物的空间构型29

2.3.1配位数为2和329

2.3.2配位数为430

2.3.3配位数为532

2.3.4配位数为634

2.3.5配位数为736

2.3.6配位数为8及937

2.4.1价层电子对互斥理论39

2.4价层电子对互斥理论对分子几何构型的解释39

2.4.2影响分子构型的其它因素40

2.5配合物的异构现象42

2.5.1几何异构现象43

2.5.2旋光异构现象45

2.5.3其它类型的异构现象49

2.6蒙脱石的立体结构的特征及性质50

3.1价键理论52

3.1.1中心离子和配体间结合力本质52

第三章配合物的价键理论及晶体场理论52

3.1.2轨道的杂化和空间构型53

3.1.3内轨型和外轨型配合物53

3.2晶体场理论57

3.2.1晶体场理论的基本论点57

3.2.2不同对称场中d轨道的分裂58

3.2.3分裂能和电子成对能63

3.2.4晶体场稳定化能68

3.3姜—泰勒（Jahn-Teller）效应和构型畸变69

3.4晶体场理论的应用73

3.4.1矿物晶体中过渡金属的择位和有序化73

3.4.2过渡金属在共生矿物间的分配76

3.4.3岩浆结晶过程中微量元素的地球化学79

3.4.4晶体场效应对过渡金属热力学性质的解释80

3.4.5对过渡金属在地幔层中富集的估计85

3.4.6海底锰结核中金属元素含量的相关性87

3.4.7矿物的磁性88

3.5矿物的吸收光谱91

3.5.1 d—d跃迁吸收光谱和矿物的颜色91

3.5.2吸收光谱在矿物学研究上的应用98

第四章配合物的分子轨道理论103

4.1分子轨道理论103

4.1.1无π键的八面体配合物的分子轨道104

4.1.2有π键的八面体配合物的分子轨道112

4.1.3π键的强度115

4.1.4四面体配合物的分子轨道116

4.2分子轨道理论的应用118

4.2.1过渡金属硫化物矿物的稳定性118

4.2.2过渡金属双硫化物矿物的稳定性120

4.2.3亲硫元素在共生矿物间的分配122

4.2.4电荷迁移光谱123

第五章配合物在溶液中的稳定性128

5.1配合物在溶液中的解离稳定性128

5.1.1配合物稳定常数的各种表示法128

5.1.2影响配合物在溶液中稳定性的一些因素132

5.2.1简单配合物的形成与元素的迁移和富集145

5.2配合物在溶液中解离稳定性与元素迁移和富集145

5.2.2螯合物的形成与元素的迁移和富集151

5.2.3高温高压下气成热液中配合物的迁移和富集155

5.3稳定常数的测定158

5.3.1配合物的基本函数及数据处理159

5.3.2稳定常数的测定方法165

5.3.3稳定常数在计算矿物溶解度上的应用172

5.4配合物的氧化还原稳定性175

5.4.1配离子的电极电位和稳定常数的关系175

5.4.2配离子形成对金属离子氧化还原稳定性的影响177

5.4.3配离子形成对同一金属不同价态离子的氧化还原稳定性的影响178

5.4.4影响配离子氧化还原电位变化的原因180

5.4.5配离子氧化还原电位的变化对元素迁移和富集的影响181

第六章软硬酸碱理论185

6.1酸碱的电子论185

6.2软硬酸碱理论186

6.2.1酸碱的软硬分类187

6.2.2软硬酸碱作用原则190

6.3软硬酸碱作用原则的应用191

6.3.1广义酸碱形成矿物的倾向191

6.3.2元素在海水中赋存形式192

6.3.3酸碱的软硬度与矿物的类质同象置换197

6.3.4配位反应的热效应200

6.3.5物质的溶解度201

6.4酸碱的软硬标度202

6.4.1键参数法标度203

6.4.2势标度法206

6.4.3酸碱的亲势和酸碱配合物的稳定性207

6.5酸碱软硬性质的基本理论211

第七章水合金属离子的水解及聚合反应214

7.1金属离子的水合作用214

7.1.1金属离子的水合模型214

7.1.2金属离子的水合数215

7.1.3金属离子的水化热217

7.2水合金属离子的水解219

7.2.1水解趋势的度量221

7.2.2影响水解的因素223

7.3水合金属离子水解过程中的聚合作用227

7.3.1羟联反应228

7.3.2氧联反应229

7.3.3影响聚合反应的因素230

7.4多核配合物的立体结构232

7.4.1多核配合物立体结构的各种类型233

7.4.2羟联多核配合物的结构特点239

7.5.1溶液中多核配合物的确定241

7.5溶液中多核羟合配合物的确定及其聚合过程241

7.5.2多核羟合配合物的形成过程246

7.6在研究元素迁移和富集规律时的应用247

7.6.1表生作用中铝的地球化学247

7.6.2铝土矿中铝与其它“水解元素”共生富集的原因250

第八章同多酸及杂多酸255

8.1单阴离子及多阴离子255

8.2同多酸及同多酸盐256

8.2.1同多酸及同多酸盐的命名256

8.2.2同多酸化合物的化学性质257

8.2.3钒的同多酸及其盐257

8.2.4钼的同多酸及其盐260

8.2.5钨的同多酸及其盐264

8.3杂多酸及杂多酸盐271

8.3.1杂多酸的分类和命名273

8.3.2杂多阴离子的结构274

8.3.3杂多酸及其盐的性质279

8.4钨的多酸聚合物的地球化学意义282

第九章配合物的反应动力学287

9.1配合物的取代反应287

9.1.1过渡态理论287

9.1.2解离型及缔合型取代反应288

9.1.3反应速率的测定原理291

9.2.1配位水分子的交换和取代292

9.2.2配位水分子被取代的机理294

9.2.3水解反应295

9.2八面体配合物的取代反应295

9.3八面体配合物取代反应活性和惰性的理论解释297

9.3.1价键理论的解释297

9.3.2晶体场理论的解释300

9.4平面正方形配合物的取代反应302

9.4.1平面正方形配合物取代反应机理303

9.4.2影响平面正方形配合物取代反应速率的因素304

9.5成矿岩体淋滤破坏的动力学解释308

9.6电子迁移反应311

9.6.1外层机理311

9.6.2内层机理315

9.6.3金属元素间的电子迁移和矿物的颜色318

9.7配位催化反应及沸石的催化作用319

9.7.1配位催化反应319

9.7.2沸石的催化作用321

第十章配合物在岩矿分析中的应用329

10.1二元配合物的应用329

10.1.1二元配合物在元素分离中的应用329

10.1.2二元配合物在岩矿分析中的应用344

10.2三元与多元配合物及其在岩矿分析中应用350

10.2.1三元配合物的主要类型351

10.2.2三元配合物的特性360

10.2.3三元配合物在岩矿分析中的应用367

第十一章几类新型配合物380

11.1金属π配合物380

11.1.1金属羰基配合物380

11.1.2夹心型配合物386

11.2金属原子簇配合物391

11.2.1金属原子簇配合物命名391

11.2.2金属原子簇配合物的形成条件392

11.2.3金属原子簇配合物的键合特点393

11.3羰基配合物的形成与过渡金属的迁移和富集399

11.3.1铁在热液中的羰基配合物赋存形式399

11.3.2 E及pH的变化对羰基配合物稳定性的影响400

11.3.3压力和温度的改变对羰基配合物稳定性的影响401

11.4大环配合物402

11.4.1自然界的大环配合物402

11.4.2人工合成的大环配体及其配合物406

11.5大环配合物在有机地球化学上的作用411

11.5.1在石油地质上的应用412

11.5.2大环配合物的形成对金属迁移和富集的作用415

11.6大环配合物的形成在元素分离及测定上的应用415

附录一些配体或基团的缩写418

参考资料422