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第一章绪论1

1.1.发现2

1.2.合成和性质2

1.3.配位说4

第二章配位化合物的命名9

2.1.离子的排列顺序9

2.2.配位基的结尾9

2.4.数目的字头10

2.3.配位基的顺序10

2.5.错合物的结尾11

2.6.氧化态11

2.7.桥基群(bridging group)11

2.8.接连的位置12

2.9.几何异构物13

2.10.光学异构物14

2.11.金属间的结合15

2.12.聚合结合15

2.13.缩写16

2.14.其它用语17

第三章配位结合理论19

3.1.电子对的结合19

3.2.有效原子序20

3.2.1.金属羰基化物(Metal Carbonyls)22

3.2.2.金属亚硝醯基化物(Metal Nitrosyls)25

3.2.3.烷基(alkyls),烯属烃(olefin)和金属辛(metallocenes)等错合物26

3.3.原子的电子结构27

3.4.价键理论(Valence Bond Theory)28

3.5.晶体场论(Crystal Field Theory)35

3.5.1.晶体场分裂(Crystal Field Splitting)36

3.5.2.晶体场稳定能量(CFSE)41

3.5.3.影响10Dq的因素44

3.6.分子轨道论(Molecular Orbital Theory)51

3.6.1.不含π-键结合的M052

3.6.2.含π-键结合的分子轨道57

第四章配位化合物的立体结构64

4.1.配位数265

4.2.配位数366

4.3.配位数467

4.3.1.平面四方形67

4.3.2.四面体形70

4.4.配位数572

4.5.配位数679

4.6.配位数786

4.7.配位数889

4.8.配位数993

4.9.金属错合物的异构物94

4.9.1.几何异构物94

4.9.2.光学异构物99

4.9.3.链结异构物(Linkage isomerism)103

4.9.4.配位异构物(Coordination isomerism)104

4.9.5.离子异构物(Ionization isomerism)105

4.9.6.配位基异构物(Ligand isomerism)106

第五章配位化合物的合成和反应108

5.1.水溶液中的反应109

5.2.非水溶液中的反应112

5.3.无溶剂中的反应115

5.4.固体错合物的热分解反应117

5.5.氧化还原反应118

5.6.顺、反异构物的合成反应120

5.7.光学活性错合物的制备129

5.8.不打断金属—配位基间键的反应133

5.9.铸型反应(Template Reactions)143

第六章错离子的稳定度147

6.1.稳定常数(Stability Constants)148

6.2.影响错合物稳定的因素151

6.2.1.金属离子的影响152

6.2.2.配位基的影响155

6.3.稳定常数的决定161

第七章配位化合物的反应动力论和反应机构166

7.1.反应速率166

7.2.活性(labile)和惰性(inert)错合物169

7.3.反应机构(mechanisms)172

7.4.八面体错合物的取代反应175

7.5.平面四方形错合物的取代反应181

7.6.氧化还原反应187

7.6.1.外层(outer-sphere)反应机构187

7.6.2.内层(inner-sphere)反应机构191

第八章有机金属化合物194

8.1.金属羰基化物194

8.2.烯属烃(olefin)错合物198

8.2.1.二烯错合物200

8.2.2.丙烯基(allyl)错合物202

8.3.环戊二烯基(cyclopentadienyl,cp)错合物203

8.3.1.环戊二烯基错合物的结构203

8.3.2.金属辛的反应208

8.4.其它的芳烃(arene)错合物211

8.4.1.苯构体(benzenoid)错合物212

8.4.2.其它的环碳衍生错合物213

8.5.炔属烃(alkyne)错合物215

8.4.3.杂环(heterocyclic)错合物215

8.6.过渡金属与碳间的σ-键结合218

8.7.不断转换的(fluxional)有机金属分子221

8.7.1.h1-环戊二烯基错合物222

8.7.2.环庚三烯基错合物224

8.7.3.h3-丙烯基错合物224

第九章配位化合物的应用(Ⅰ)—有机合成反应上的应用228

9.1.1.烯属烃的还原230

9.1.均相氢化反应(homogeneous hydrogenation reactions)230

9.1.2.共轭二烯的还原(reduction of conjugated dienes)232

9.1.3.醛类和酮类的还原233

9.1.4.转移氢的还原235

9.1.5.去氢反应(dehydrogenation)236

9.2.烯属烃化合物的加成和消去反应237

9.2.1.烯属烃的异构化(olefin isomerization)237

9.2.2.氢化物的转移反应238

9.2.3.烯属烃的聚合反应239

9.2.4.乙烯基(vinylic)和丙烯基(allylic)的取代反应243

9.2.5.烯属烃的催化〔1,2〕加成245

9.3.过渡金属化合物与二烯、三烯和四烯等的反应246

9.3.1.二烯π错合物和其重排反应246

9.3.2.金属氢化物和二烯间的反应247

9.3.3.有机过渡金属错合物与二烯间的加成反应249

9.3.4.芳香烃π错合物和其反应250

9.3.5.二烯的二合、三合和其它相关的反应253

9.4.炔属烃的反应260

9.4.1.炔属烃的加成反应260

9.4.2.炔属烃的二合、三合、四合和聚合等反应263

9.4.3.炔属烃与烷基和芳香基等配位基的环化反应267

9.5.烯属烃、二烯和炔属烃间的混合反应268

9.5.1.烯属烃和二烯间的反应268

9.5.2.炔属烃和烯属烃间的反应270

9.5.3.炔属烃和二烯间的反应271

9.6.过渡金属错合物与一氧化碳和有机羰基化物的反应273

9.6.1.烯属烃的氢醛化(hydroformylation)和相关的羰基化反应(carbonylation)273

9.6.2.二烯和丙二烯(allenes)的羰基化反应275

9.6.3.炔属烃的羰基化反应277

10.1.分析上的应用281

10.1.1.重量分析(gravimetric analysis)281

10.1.2.错合滴定281

第十章配位化合物的应用(Ⅱ)—分析分离和其它方面的应用281

10.1.2.1.错合剂(complexing agents)282

10.1.2.2.指示剂(indicators)283

10.1.3.极谱分析(polarographic analysis)290

10.1.4.分光分析(spectrophotometric analysis)290

10.2.1.液-液相萃取(liquid-liquid extraction)291

10.2.分离上的应用291

10.2.2.离子交换分离(ion-exchange separations)295

10.2.2.1.阳离子交换柱中的色层分离(chromatographic separation)金属离子295

10.2.2.2.阴离子交换树脂柱中的色层分离金属离子297

10.2.2.3.液体离子交换剂(liquid ion-exchangers)的萃取298

10.3.生物化学上的应用303

10.4.染整或色素上的应用306

10.5.药物化学上的应用310

索引320

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