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第一章 配合物化学基础知识1

1-1 配合物的配位理论2

1-2 对配合物的进一步认识6

1-3 配离子的稳定常数8

1-3-1 配离子的逐级和积累稳定常数9

1-3-2 配离子的不稳定常数10

1-3-3 水溶液中的金属离子11

1-4 螯合物和多齿配体13

1-5 配合物的命名法16

1-6 配位数·配位个体的立体结构21

1-7 配合物的异构现象29

参考文献33

习题35

第二章 较常见的一些配体38

2-1 配体及配位剂的缩写符号38

2-2 按配位原子分类的常见配体42

2-2-1 配位原子为F、Cl、Br、I或H的配体42

2-2-2 配位原子为O的配体43

2-2-3 配位原子为S的配体49

2-2-4 配位原子为N的配体50

2-2-5 配位原子为P、As或C和配体51

2-2-6 含有两种配位原子的多齿配体51

参考文献56

习题57

3-1 配合物水溶液体系中各级配离子存在的百分率59

3-1-1 各级配离子百分率的计算59

第三章配合物水溶液体系中各物种的浓度59

3-1-2 各级配离子的分布曲线图62

3-2 配合物水溶液体系中各物种平衡浓度的计算66

3-3 配体的加合质子对配位平衡的影响71

3-3-1 配体的加质子常数71

3-3-2 配体的存在形式与氢离子浓度的关系74

3-3-3 配体的加合质子对配合物溶液体系中各配离子浓度的影响77

3-4 羟合配离子的形成对配位平衡的影响79

3-5 酸式配合物、碱式配合物的形成对配位的影响83

参考文献89

习题90

第四章 配位反应对微溶电解质溶解度的影响93

4-1 溶度积和条件溶度积93

4-1-1 溶度积93

4-1-2 条件浓度积和副反应系数95

4-2 水解反应对微溶盐溶解度的影响97

4-2-1 阴离子的加合质子对微溶盐溶解度的影响97

4-2-2 羟合配离子的形成对微溶盐溶解度的影响103

4-3 非共同离子配体的配位反应对微溶电解质溶解度的影响105

4-4 配体为微溶电解质组成中的阴离子时配位反应对微溶电解质溶解度的影响107

4-4-1 外加共同离子配体的配位反应对微溶电解溶解度的影响107

4-4-2 自配位反应对微溶电解质溶解度的影响110

4-4-3 微溶的金属氢氧化物的溶解115

4-5 金属离子的水解及金属氢氧化物或氧化物的沉淀118

参考文献121

习题122

5-1 配合物的静电理论125

第五章 配合物的化学键理论125

5-2 配合物的价键理论126

5-3 配合物的晶体场理论132

5-3-1 中心离子d轨道能级的分裂132

5-3-2 影响Dq值的因素138

5-3-3 配合物中中心离子d电子的分布与分裂能和电子成对能的关系140

5-3-4 晶体场稳定化能144

5-3-5 八面体型配位个体的变形·Jahn-Teller效应148

5-3-6 四面体型配位个体152

5-3-7 正方形型配位个体153

5-3-8 其它构型的配位个体中中心离子d轨道的相对能量156

5-4 配合物的分子轨道理论158

5-4-1 中心原子与配体间的σ键合158

5-4-2 中心原子与配体间的π键合162

5-5 角重叠模型166

5-5-1 角重叠因子167

5-5-2 角重叠参数170

5-5-3 配合物中中心原子d轨道的能级171

5-5-4 分子轨道稳定化能177

8-4 第一过渡系金属离子的d-d光谱178

5-5-5 结构选择能181

参考文献184

习题186

第六章 配离子在溶液中稳定性的一般规律188

6-1 作为中心离子的金属阳离子的本性与配离子稳定性的关系188

6-1-1 惰气原子型金属离子189

6-1-2 d10 型金属离子194

6-1-3 d10δ2型金属离子196

6-1-4 d1～d9型金属离子197

6-2 配体的本性与配离子稳定性的关系200

6-2-1 配体的碱性201

6-2-2 螯合配位个体的特殊稳定性202

6-2-3 螯环的大小203

6-2-4 螯环的数目205

6-2-5 多齿配体的结构206

6-2-6 空间位阻和强制构型208

6-2-7 大环效应210

6-2-8 配位原子的品种·软硬酸碱规则212

6-3-1 离子强度的影响216

6-3 其它因素对配离子稳定性的影响216

6-3-2 温度的影响219

6-3-3 压力的影响220

6-3-4 溶剂的影响221

6-4 配离子各相邻逐级稳定常数的比值224

参考文献229

习题231

第七章 配合物的亲核取代反应和电子转移反应234

7-1 配合物取代反应的分类234

7-3 八面体型配位个体的亲核取代反应的速率236

7-2 惰性配合物和活性配合物236

7-3-1 单纯的静电理论237

7-3-2 价键理论237

7-3-3 晶体场理论239

7-3-4 水合金属配离子的配位水分子与溶剂水分子间的交换244

7-4 平面正方形型配位个体的亲核取代反应249

7-5-1 外界机理249

7-4-2 反位效应250

7-5 配合物的电子转移反应253

7-4-1 概述254

7-5-2 内界机理256

参考文献258

第八章 配合物的电子光谱261

8-1 配合物的电子光谱概述261

8-2 L-S偶合和原子光谱项264

8-2-1 L-S偶合264

8-2-2 光谱项和光谱支项267

8-2-3 从原子组态导出光谱项和光谱支项268

8-2-4 基谱项270

8-2-5 光谱项、光谱支项和微观状态的能量272

8-3 配体影响下作为中心离子的过渡金属离子光谱项的分裂275

8-3-2 配体场谱项276

8-3-1 弱场和强场近似法276

8-3-3 Orgel能级图277

8-4-1 d-d光谱的强度·选择定则278

8-4-2 d2和d9组态离子·谱带宽度281

8-4-3 d4和d6组态离子286

8-4-4 d2和d8组态离子·*Tanabe-Sugano图·云扩效应287

8-4-5 d3和d7组态离子297

8-4-6 d5组态离子299

8-5 荷移光谱302

参考文献304

习题305

9-1-1 磁化率和磁矩307

9-1 磁学基础知识307

第九章 过渡金属配合物的磁学性质307

9-1-2 铁磁性和反铁磁性310

9-2 自由离子和磁矩311

9-3 轨道磁矩的抑制312

9-4 基谱项为A或E的配合物的磁性315

10-1-2 生成函数？315

9-5 基谱项为T的配合物的磁性317

参考文献319

习题320

第十章 单核配离子稳定常数的测定322

10-1 用于测定配离子稳定常数时的函数324

10-1-1 成配度Y0324

10-2 测定配离子稳定常数时的数据处理过程中几个函数的应用326

10-2-1 Leden函数和leden法327

10-2-2 生成函数？的半整数法329

10-2-3 Rossotti-Rossotti法332

10-2-4 Fronaeus法334

10-3 pH电位法335

10-3-1 根据用标准碱溶液作滴定剂所得数据求各级配离子ML，的稳定常数335

10-3-2 根据用配位剂溶液作滴定剂所得数据求各级配离子ML，的稳定常数342

10-3-3 配体加质子常数的测定·*混合加质子常数345

10-4 pM电位法348

10-4-1 通过浓差电池电动势的测定来求算配离子稳定常数348

10-4-2 两金属离子对配体的竞争法351

10-5 分光光度法355

习题359

10-6 溶剂萃取法361

参考文献365

习题368

第十一章 多核配合物·混配型配合物·外界配合物·酸式配合物374

11-1 多核配合物374

11-1-1 溶液中多核配离子存在的实验证明376

11-1-2 金属离子的水解380

11-1-3 金属配离子的水解384

11-2 混配型配合物385

11-3 外界配合物389

11-4 酸式配合物390

11-4-1 酸式配合物存在的普遍性及重要性390

11-4-2 酸式配位个体稳定常数的测定392

参考文献398

习题400

第十二章 配合物的制备方法402

12-1 取代反应402

12-2 直接反应405

12-3 热分解反应406

12-4 氧化还原反应407

12-5 多核配合物的制备410

参考文献411

习题412

第十三章 π酸配体的配合物·π配合物·金属簇状配合物413

13-1 金属羰基配合物413

13-1-2 二元的金属羰基配合物415

13-1-1 18电子规则415

13-1-3 羰基合配阴离子和羰基氢化物420

13-2 其它π酸配体的配合物422

13-2-1 双氮配合物422

13-2-2 氰合配合物425

13-3 不饱和链烃的π配合物426

13-4 环状配体的π配合物431

13-4-1 环戊二烯基配合物431

13-4-2 苯合配合物434

13-5 有机金属化合物概述436

13-6 金属簇状配合物简介438

参考文献443

习题444

14-1 配位催化446

第十四章 配合物和配合物化学的应用446

14-2 在医疗中的应用452

14-2-1 生命必需元素452

14-2-2 人体中金属元素中毒的治疗453

14-2-3 抗癌药物454

14-3 在溶剂萃取中的应用456

14-4 在离子交换树脂分离法中的应用465

14-5 在分析化学中的应用468

14-6 配位剂作为隐蔽剂469

14-7 金属缓冲剂471

14-8 其它应用473

参考文献474

习题475