《络合物化学》

前言1

第一章络合物化学基础知识1

第一节 络合物的配位理论1

目 录1

第二节 配位数、络离子的立体结构5

第三节 络合物的命名法9

第四节 螯合物的初步介绍12

第二章络合平衡17

第一节络离子的稳定常数17

一、络离子的不稳定常数和分步不稳定常数17

二、络离子的稳定常数、分步稳定常数和积累稳定常数20

三、水合金属离子22

第二节 络合物体系中各组分浓度的计算23

第三节 络合物体系中各级络离子的分布情况27

一、配位体的加合质子对络合平衡的影向32

第四节 氢离子浓度对络合平衡的影响32

二、羟合络合物的形成对络合平衡的影响39

三、加合质子配位体的络合物和碱式络合物的形成43

第五节溶解－络合平衡46

一、溶度积46

二、条件溶度积48

三、络合反应对难溶电解质溶解度的影响49

四、溶液的pH值对难溶电解质溶解度的影响55

第六节沉淀分离62

第七节 隐蔽和解蔽65

习题66

第三章络合物的化学键理论69

第一节 络合物的静电－极化理论69

一、单纯的静电理论69

二、静电－极化理论72

第二节 络合物的配位键理论75

第三节 络合物的晶体场－配位体场理论81

一、中央离子d轨道能级的分裂81

二、低自旋络离子和高自旋络离子85

三、配位体场稳定化能90

四、过渡金属元素的络离子的立体结构91

第四节 络合物的分子轨道理论初步介绍96

第五节 络合物化学键理论的比较100

习题101

第四章络离子在溶液中稳定性的一些规律102

第一节 中央离子的性质与络离子稳定性的关系102

一、惰气型金属离子102

二、d10型金属离子107

三、d10s2型金属离子112

四、d1～9型金属离子113

第二节 配位体的性质与络离子稳定性的关系119

一、配位体的碱性120

二、形成螯环的影响122

第三节 软硬酸碱规则与络合物稳定性的关系132

第四节 其他因素对络合物稳定性的影响135

一、温度和压力的影响135

二、离子强度的影响136

*三、溶剂的影响139

第五节 络离子逐级稳定常数之间的规律性142

习题145

第五章络离子稳定常数的测定147

第一节 络合物的几个基本函数148

一、生成函数149

三、福劳内乌斯函数150

二、来滕函数150

第二节 测定络离子稳定常数时的数据处理151

一、应用生成函数求稳定常数151

二、应用来滕函数和福劳内乌斯函数求稳定常数155

第三节pH电位法156

一、用pH电位法测定络离子的稳定常数156

*二、配位体加质子常数的测定161

第四节 电动势法163

第五节 光密度法166

一、连续变化法169

*二、对应溶液法172

习题177

第六章 络合物的形成对金属离子氧化还原性的影响、络合物的反应速率184

第一节 络合物的形成对金属离子氧化还原性的影响184

一、络合物的形成对中央离子氧化性的影响184

二、络合物的形成对同一金属不同价态物种氧化还原性的影响187

第二节 络合物的反应速率190

第三节 络合物的几何异构及水合异构现象195

习题197

第七章金属螯合物198

第一节 常见的一些多合配位体198

一、配位原子为O的多合配位体198

二、配位原子为N的多合配位体203

三、配位原子既有O又有N的多合配位体205

*第二节 多合配位体的结构特点210

第三节 螯合物的溶解性能213

第四节 螯合物在溶剂萃取中的作用214

第五节 螯合物在离子交换分离中的作用221

习题224

一、多核络合物的命名225

第八章多核络合物和混配型络合物225

第一节 多核络合物225

二、溶液中多核络离子存在的实验证明226

三、金属离子的水解229

第二节 混配型络合物的初步介绍233

*第九章 同多酸根离子和杂多酸根离子236

第一节 同多酸及其盐的命名236

第二节 几种元素的同多酸根离子237

一、同多酸根离子的形成、铬的同多酸根离子237

二、钼的同多酸根离子238

三、钨的同多酸根离子240

四、钒的同多酸根离子242

五、铌和钽的同多酸根离子244

六、同多酸根离子总论244

第三节 溶液中同多酸根离子的研究方法初步介绍245

第四节 同多酸根离子的结构248

第五节 杂多酸及其盐249

一、杂多酸根离子的形成和结构249

二、杂多化合物的分类和命名251

三、杂多化合物的一些主要性质252

第十章 π－酸配位体的络合物和π络合物254

*第一节 π－酸配位体的络合物254

一、金属羰基络合物254

二、氰离子为配位体的络合物258

三、π－酸配位体的络合物概论258

*第二节 π络合物259

第三节 络合物化学的回顾和展望261

附录一些配位体或络合剂的简写265