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一、有机金属络合物化学最新的进展1

1有机金属化学方面1

2 催化化学方面7

3 有机合成化学方面9

4 其他方面11

文献(有机金属络合物化学——基础)15

二、金属有机物络合的稳定性和反应性能15

1引言15

2 过渡金属—烯烃π-络合物的稳定性和反应性能烯烃以外的π-络合物的稳定性27

3过渡金属—碳σ-键的稳定性和反应性能27

3.1 过渡金属—烷基键的共价键性质28

3.2 M—R键的断裂反应30

3.3 热分解反应速率控制步骤和影响M—R键稳定性的因素35

3.4 M—R键的稳定性和反应性能的关系——以与CO的反应为例42

文献44

三、简单络合物分子的分子轨道和立体结构48

1引言48

2 MR2络合物49

3 ML2络合物51

4 MR3络合物55

5 ML?络合物57

6 MR4络合物62

7 ML4络合物65

文献67

四、电子结构和立体效应——以五配位络合物和茂金属化物为主讨论72

1 引言72

2五配位络合物72

2.1 五配位络合物的立体化学72

2.2 五配位主族金属化合物73

2.3 五配位有机过渡金属络合物75

3茂金属化合物83

3.1 环戊二烯基络合物83

3.2 五甲基环戊二烯基络合物88

3.3 η6-芳烃络合物89

文献91

五、氧化加成和插入反应93

1引言93

2氧化加成反应94

2.1 氧化加成反应按反应形式分类94

2.2 氧化加成反应按机理分类96

2.3 还原消除反应的分类107

3插入反应109

3.1 烯烃的插入109

3.2 一氧化碳的插入117

文献122

六、有关结构和反应性能的理论125

1引言125

2 各种分子轨道(MO)计算方法特征125

3关于有机金属络合物结构的理论128

3.1 具有η2配体的络合物129

3.2 η2与η1配位134

3.3 羰基络合物的结构139

3.4 多核络合物的结构143

4 有机金属络合物的反应性能146

5有机金属络合物中键的性质和核自旋偶合常数148

5.1 配体的反位效应和核自旋偶合常数148

5.2 核自旋偶合常数的理论152

6对有机金属络合物反应性能的理解——以羰基插入反应为例158

6.1 在烷基迁移反应中d轨道的参与158

6.2 烷基—酰基分子内迁移平衡160

6.3 迁移反应速度与烷基的依赖关系163

6.4 配体对迁移反应速度的影响167

6.5 五配位中间体的性质169

文献171

七、金属络合物的动态行为——分子内金属重排177

1引言177

2分子内重排速率常数和活化参数178

2.1 速率常数178

2.2 活化参数180

3 环戊二烯基和茚基过渡元素络合物181

4 环戊二烯基和茚基主族元素络合物185

5 其他环状多烯基金属络合物191

6 环状多烯单核络合物194

7 环状多烯双核络合物201

8 丙二烯和硫化二亚胺金属络合物202

9 在固态中的分子运动205

文献(有机金属络合物化学——最新课题)210

八、金属杂环化合物和碳烯络合物210

1 引言210

2金属杂环化合物的合成211

2.1 炔烃的环化加成反应211

2.2 烯烃的环化加成反应215

2.3 小环化合物的环扩张反应219

2.4 σ-烷基金属络合物的环金属化反应221

2.5 双格氏试剂或双锂试剂与金属盐的反应222

2.6 其他反应222

3碳烯络合物的合成224

3.1 对金属羰基化合物或金属异腈化合物的亲核反应224

3.2 烯烃的断裂反应225

3.3 烷基金属络合物的α-氢消除反应226

3.4 其他反应228

4金属杂环化合物的反应229

4.1 β-氢转移反应229

4.2 还原消除反应231

4.3 C—C键的断裂235

4.4 向金属—碳键的插入反应240

4.5 β-氢转移以外的开环反应246

5 碳烯络合物的反应247

6催化反应250

6.1 烯烃的复分解250

6.2 烯烃的齐聚253

6.3 炔烃的齐聚256

6.4 烯烃和炔烃共三聚257

6.5 高张力环状化合物的开环反应258

6.6 其他反应259

文献260

九、转移金属化反应266

1引言266

2 格氏试剂的反应267

3 有机锂化合物的反应279

4 硼化合物的反应284

5 铝化合物的反应285

6 锌化合物的反应290

7 汞化合物的反应290

8 锡化合物的反应295

9 硅化合物的反应296

10 镉、铅、铊、碲化合物的反应298

文献299

十、催化不对称合成305

1引言305

2不对称氢化反应306

2.1 不对称膦配体和C=C键的氢化306

2.2 不对称氢化反应的机理314

2.3 C=O,C=N键的氢化320

3不对称硅氢化反应322

3.1 C=C键的硅氢化322

3.2 C=O,C=N键的硅氢化324

4不对称碳—碳键的生成反应325

4.1 羰基化反应325

4.2 HCN的加成反应326

4.3 烯烃的齐聚和调聚反应327

4.4 烯丙基化328

4.5 格氏试剂的交叉偶联328

4.6 环丙烷化331

5 不对称氧化反应333

6 不对称异构化反应334

文献336

十一、氮的固定和二氧化碳的固定340

1引言340

2氮的固定340

2.1 分子氮络合物的合成和性质341

2.2 配位分子氮的反应345

2.3 固氮酶模型355

3.1 二氧化碳的配位和插入360

3.2 有关二氧化碳的催化反应364

文献369

略语表373

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