《有机金属络合物化学》

一、有机金属络合物化学最新的进展1

1有机金属化学方面1

2 催化化学方面7

3 有机合成化学方面9

4 其他方面11

文献（有机金属络合物化学——基础）15

二、金属有机物络合的稳定性和反应性能15

1引言15

2 过渡金属—烯烃π－络合物的稳定性和反应性能烯烃以外的π－络合物的稳定性27

3过渡金属—碳σ－键的稳定性和反应性能27

3.1 过渡金属—烷基键的共价键性质28

3.2 M—R键的断裂反应30

3.3 热分解反应速率控制步骤和影响M—R键稳定性的因素35

3.4 M—R键的稳定性和反应性能的关系——以与CO的反应为例42

文献44

三、简单络合物分子的分子轨道和立体结构48

1引言48

2 MR2络合物49

3 ML2络合物51

4 MR3络合物55

5 ML？络合物57

6 MR4络合物62

7 ML4络合物65

文献67

四、电子结构和立体效应——以五配位络合物和茂金属化物为主讨论72

1 引言72

2五配位络合物72

2.1 五配位络合物的立体化学72

2.2 五配位主族金属化合物73

2.3 五配位有机过渡金属络合物75

3茂金属化合物83

3.1 环戊二烯基络合物83

3.2 五甲基环戊二烯基络合物88

3.3 η6－芳烃络合物89

文献91

五、氧化加成和插入反应93

1引言93

2氧化加成反应94

2.1 氧化加成反应按反应形式分类94

2.2 氧化加成反应按机理分类96

2.3 还原消除反应的分类107

3插入反应109

3.1 烯烃的插入109

3.2 一氧化碳的插入117

文献122

六、有关结构和反应性能的理论125

1引言125

2 各种分子轨道（MO）计算方法特征125

3关于有机金属络合物结构的理论128

3.1 具有η2配体的络合物129

3.2 η2与η1配位134

3.3 羰基络合物的结构139

3.4 多核络合物的结构143

4 有机金属络合物的反应性能146

5有机金属络合物中键的性质和核自旋偶合常数148

5.1 配体的反位效应和核自旋偶合常数148

5.2 核自旋偶合常数的理论152

6对有机金属络合物反应性能的理解——以羰基插入反应为例158

6.1 在烷基迁移反应中d轨道的参与158

6.2 烷基—酰基分子内迁移平衡160

6.3 迁移反应速度与烷基的依赖关系163

6.4 配体对迁移反应速度的影响167

6.5 五配位中间体的性质169

文献171

七、金属络合物的动态行为——分子内金属重排177

1引言177

2分子内重排速率常数和活化参数178

2.1 速率常数178

2.2 活化参数180

3 环戊二烯基和茚基过渡元素络合物181

4 环戊二烯基和茚基主族元素络合物185

5 其他环状多烯基金属络合物191

6 环状多烯单核络合物194

7 环状多烯双核络合物201

8 丙二烯和硫化二亚胺金属络合物202

9 在固态中的分子运动205

文献（有机金属络合物化学——最新课题）210

八、金属杂环化合物和碳烯络合物210

1 引言210

2金属杂环化合物的合成211

2.1 炔烃的环化加成反应211

2.2 烯烃的环化加成反应215

2.3 小环化合物的环扩张反应219

2.4 σ－烷基金属络合物的环金属化反应221

2.5 双格氏试剂或双锂试剂与金属盐的反应222

2.6 其他反应222

3碳烯络合物的合成224

3.1 对金属羰基化合物或金属异腈化合物的亲核反应224

3.2 烯烃的断裂反应225

3.3 烷基金属络合物的α－氢消除反应226

3.4 其他反应228

4金属杂环化合物的反应229

4.1 β－氢转移反应229

4.2 还原消除反应231

4.3 C—C键的断裂235

4.4 向金属—碳键的插入反应240

4.5 β－氢转移以外的开环反应246

5 碳烯络合物的反应247

6催化反应250

6.1 烯烃的复分解250

6.2 烯烃的齐聚253

6.3 炔烃的齐聚256

6.4 烯烃和炔烃共三聚257

6.5 高张力环状化合物的开环反应258

6.6 其他反应259

文献260

九、转移金属化反应266

1引言266

2 格氏试剂的反应267

3 有机锂化合物的反应279

4 硼化合物的反应284

5 铝化合物的反应285

6 锌化合物的反应290

7 汞化合物的反应290

8 锡化合物的反应295

9 硅化合物的反应296

10 镉、铅、铊、碲化合物的反应298

文献299

十、催化不对称合成305

1引言305

2不对称氢化反应306

2.1 不对称膦配体和C=C键的氢化306

2.2 不对称氢化反应的机理314

2.3 C=O,C=N键的氢化320

3不对称硅氢化反应322

3.1 C=C键的硅氢化322

3.2 C=O,C=N键的硅氢化324

4不对称碳—碳键的生成反应325

4.1 羰基化反应325

4.2 HCN的加成反应326

4.3 烯烃的齐聚和调聚反应327

4.4 烯丙基化328

4.5 格氏试剂的交叉偶联328

4.6 环丙烷化331

5 不对称氧化反应333

6 不对称异构化反应334

文献336

十一、氮的固定和二氧化碳的固定340

1引言340

2氮的固定340

2.1 分子氮络合物的合成和性质341

2.2 配位分子氮的反应345

2.3 固氮酶模型355

3.1 二氧化碳的配位和插入360

3.2 有关二氧化碳的催化反应364

文献369

略语表373