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目录1

第一章 环境中有机金属化合物的产生、迁移和转化途径1

1.1 环境中的有机金属种类1

1.2 环境中有机金属化合物的形成1

1.3 有机金属化合物在环境条件下的稳定性8

1.3.1 综述8

1.3.2 分解作用的热力学及动力学过程8

1.3.3 热稳定性11

1.3.4 光稳定性20

1.3.5 氧化稳定性24

1.3.6 水稳定性26

1.3.7 有机金属化合物在生物系统中的稳定性30

1.3.8 有机金属化合物稳定性小结31

1.4 有机金属化合物毒性综述32

1.5 有机金属物种对配位的选择性34

1.6 控制有机锡稳定性的基本化学因素，有机锡的分析方法及有机锡与其他环境有机金属化合物的关系38

1.6.1 有机锡金属化合物的热力学和动力学稳定性38

1.6.2 挥发性有机锡的分析方法40

1.6.3 液相色谱法鉴定带电荷的有机锡和中性有机锡45

1.6.4 有机锡取代基参数与色谱分离相关性48

1.6.5 定量结构—活性关系与有机锡分子拓扑及生物活性相关50

1.6.6 分子拓扑对有机锡毒性的预测51

参考文献57

第二章 环境中的有机汞化合物60

2.1 引言60

2.1.1 有机汞中毒事件和生态问题60

2.1.3 汞甲基化的验证61

2.1.2 鱼体中的甲基汞61

2.1.4 甲基化试剂63

2.2 汞和有机汞化合物的用途及控制63

2.2.1 汞的用途63

2.2.2 汞的控制66

2.3 有机汞的毒性68

2.4 环境介质里的有机汞分析70

2.4.1 大气里的有机汞70

2.4.2 淡水和海水里的有机汞71

2.4.3 其他环境基质中的有机汞74

2.4.4 有机汞分析小结75

2.5 甲基汞的形成与衰变77

2.5.1 甲基化和去甲基化的条件77

2.5.2 甲基化试剂79

2.5.3 二甲基汞82

2.5.4 汞的甲基化和物种形成83

2.5.5 汞的甲基化和汞的生物地球化学循环84

2.6 环境中有机汞的水平和迁移途径84

2.7 甲基汞和硒88

参考文献91

第三章 环境中的有机锡化合物94

3.1 引言94

3.2 有机锡化合物的毒理学模式95

3.2.1 毒理学和作用方式95

3.2.2 代谢98

3.3.1 有机锡在农业上的应用99

3.3 有机锡化合物的应用99

3.3.2 材料防腐剂102

3.3.3 消毒剂102

3.3.4 防附着生物油漆103

3.3.5 PVC稳定剂104

3.3.6 在玻璃上形成SnO,膜105

3.3.7 均相催化剂105

3.4 有机锡化合物进入环境的方式106

3.5 有机锡化合物的水化学109

3.6 有机锡化合物在环境中的迁移113

3.7 有机锡化合物的降解115

3.7.1 紫外线降解115

3.7.2 生物降解117

3.7.3 化学降解118

3.7.4 降解小结119

3.8 环境中有机锡化合物的分析119

3.8.1 有机锡化合物的测定方法119

3.8.2 应用121

参考文献130

3.9 小结130

4.1 引言133

第四章 环境中的有机铅化合物133

4.2 四烷基铅的来源和用途135

4.2.1 汽油抗爆剂135

4.2.2 四烷基铅的其他用途139

4.2.3 烷基铅的制备140

4.2.4 工业暴露和控制142

4.2.5 环境中形成的四烷基铅143

4.3 环境样品中有机铅化合物的分析147

4.3.1 大气样品147

4.3.2 水样148

4.3.3 沉积物和生物样149

4.4 有机铅化合物的环境衰减过程150

4.4.1 大气中的四烷基铅150

4.5 有机铅化合物的环境浓度152

4.5.1 大气中的有机铅152

4.4.2 水环境中的四烷基铅152

4.5.2 水中的有机铅157

4.5.3 生物样中的有机铅158

4.5.4 灰尘和沉积物中的有机铅159

4.6 有机铅的人体代谢和生物效应160

4.6.1 有机铅的摄入160

4.6.2 烷基铅的代谢161

4.6.3 毒理学162

4.7 有机铅的生物化学循环164

4.6.4 对人体健康的影响164

参考文献166

第五章 环境中的有机砷化合物169

5.1 引言169

5.2 有机砷在医药和农业上的用途169

5.3 砷的生产及其用途171

5.4 有机砷类除草剂172

5.4.1 酶的研究172

5.4.2 吸收和传输173

5.4.3 受影响的生物化学过程176

5.4.4 选择性177

5.5 砷化合物的毒性177

5.6 环境样品中有机砷化合物的测定179

5.6.1 氢化物的产生方法179

5.6.2 液相色谱技术180

5.6.3 生物体系中砷的测定180

5.7 有机砷化合物的生物合成181

5.7.1 砷在非海洋微生物作用下的还原和生物甲基化181

5.7.2 高级陆地生物对砷的生物甲基化作用185

5.8 有机砷化合物的代谢187

5.9 砷的水体循环188

5.9.1 藻类对有机砷化合物的生物合成189

5.9.2 在海洋无脊椎动物和海洋鱼体内的有机砷化合物191

5.10 天然水中的有机砷化合物194

5.11 在食物链中的砷——生物放大或生物缩小197

5.12 挥发性有机砷的生物合成197

5.13 在油页岩和油页岩产物中的有机砷化合物198

参考文献199

6.1 环境中天然硅化合物及合成的有机硅化合物201

第六章 有机硅化学、生产、应用及其环境影响201

6.2 有机硅化合物在工业、医学上的应用203

6.3 有机硅化合物的毒性和生物性质208

6.4 有机硅化合物在天然水系中的分布218

6.5 有机硅化合物的降解220

6.6 作为痕量元素的硅221

6.7 硅在环境中的迁移、生物富集和烷基转移作用223

6.8.1 有机硅化合物中的硅分析226

6.8 环境中常见有机硅化合物的分折226

6.8.2 有机硅化合物的分析227

参考文献228

第七章 环境中第六族元系的有机化合物230

7.1 引言230

7.2 第六族元素的应用和对环境的影响230

7.2.1 硫230

7.2.2 硒和碲231

7.2.3 环境污染234

7.3.1 硫236

7.3 有机准金属化合物的天然形成——第六族元素的生物甲基化236

7.3.2 硒238

7.3.3 碲239

7.3.4 硒的生物甲基化240

7.3.5 硫在甲基转移过程中的作用243

7.4 环境中自然存在的第六族元素有机物244

7.4.1 有机硫化物244

7.4.2 硫循环245

7.4.3 生物体内的有机硒化物247

7.4.4 环境中的有机硒化物248

7.5 第六族元素有机物对水生生物的毒性249

7.6 结束语250

参考文献251

8.1 引言253

8.1.1 论述的范围和课题的重要性253

第八章 自然界存在和合成试剂中具有环境意义的甲基转移反应253

8.1.2 近代评述概要255

8.1.3 钴—碳键裂解的一般特性255

8.2 甲基转移给汞256

8.2.1 有机试剂和有机准金属化合物作为甲基供体256

8.3.3 甲基钴胺素作为甲基供体258

8.2.2 二价硫离子的反应258

8.2.3 甲基钴胺素作为甲基供体258

8.2.4 甲基金属配合物作为甲基供体260

8.3 甲基转移给锡265

8.3.1 有机锡化合物在水中的稳定性265

8.3.2 有机试剂作为甲基供体266

8.3.4 钴的配合物作为甲基供体270

8.4 甲基转移给铅271

8.4.1 有机铅化合物在水中的稳定性271

8.4.2 有机试剂作为甲基供体272

8.4.3 甲基钴胺素作为甲基供体275

8.4.4 金属配合物作为甲基供体276

8.5.1 铂（Ⅱ/Ⅳ）——氧化－还原机理278

8.5 甲基转移给其他金属和准金属278

8.5.2 金（Ⅲ）——氧化－还原机理280

8.5.3 铬（Ⅱ）——甲基受体281

8.5.4 钯（Ⅱ）——碳负离子受体282

8.5.5 铊（Ⅲ）——碳负离子受体283

8.5.6 砷（Ⅲ）——碳正离子受体283

8.5.7 其他金属作为甲基受体284

8.6 小结284

参考文献286

第九章 高聚物中的有机金属化合物——它们与环境的作用289

9.1 引言289

9.2 聚合物的形成290

9.2.1 有机锂催化剂291

9.2.2 有机钠催化剂291

9.2.3 有机镁催化剂（烷基镁）291

9.2.4 有机铝催化剂291

9.2.5 有机镍催化剂292

9.3.1 化合物类型293

9.3 有机硅作为粘合促进剂293

9.2.6 钨和钼催化剂293

9.3.2 应用294

9.4 反应催化剂296

9.4.1 氨基甲酸酯化学中的催化剂296

9.4.2 用于硅氧烷弹性体的催化剂298

9.4.3 作为酯化作用催化剂的锡化合物298

9.4.4 锡化合物作为含氟弹性体的硫化剂299

9.５ 有机锡稳定剂299

9.5.1 中间体的制备300

9.5.2 转化成稳定剂301

9.6 有机金属高聚物301

9.6.1 乙烯基的聚合物302

9.6.2 金属茂亚甲基聚合物304

9.6.3 亚金属茂基聚合物305

9.6.4 聚硅烷基和聚硅氧烷基二茂铁306

9.6.5 含三烷基锡酯的高聚物306

9.6.6 缩聚物307

9.7.1 普通涂料（粘合剂基）309

9.7 防污涂料309

9.7.2 浸蚀高聚物涂料310

9.8 与环境的作用311

9.8.1 低含量的添加剂312

9.8.2 在PVC中的有机锡稳定剂314

9.8.3 含金属缩聚物的生物活性315

9.8.4 有机锡防污化合物317

9.8.5 硅氧烷弹性体321

9.9 硅氧烷化合物的致癌性试验321

9.10 小结322

参考文献323

第十章 环境中其他有机金属化合物325

10.1 锑325

10.2 锗330

10.3 铊332

10.4 钴—CH8CoB12和AdenCoB12334

10.5.1 有机磷的发展过程340

10.5 磷340

10.5.2 有机磷化合物的作用及机制347

10.5.3 有机磷化合物的毒性及分布350

10.5.4 有机磷化合物的迁移、代谢与转化353

10.5.5 自然环境中的有机磷361

10.6 Mn-CH3C5H4Mn(CO)3（MMT）364

10.7 镉369

参考文献370

11.1.1 原理372

11.1.2 实验372

第十一章 环境中有机金属化合物分析举例372

11.1 巯基棉—气相色谱法分析水、土、生物等样品中的甲基汞372

11.1.3 实验方法讨论376

11.2 用石墨炉原子吸收分光光度法测定鱼体中的有机（甲基）汞381

11.2.1 原理381

11.2.2 实验381

11.2.3 实验方法讨论382

11.3.2 实验387

11.3.1 原理387

11.3 气相色谱仪和测汞仪联机测定有机汞387

11.3.3 实验方法讨论389

11.4 螯合萃取及气相色谱—原子吸收联机测定水中二价铅离子、二烷基铅、三烷基铅、四烷基铅390

11.4.1 原理390

11.4.2 实验391

11.4.3 实验方法讨论392

11.5 气相色谱法测定大气中的四乙基铅395

11.5.1 原理395

11.5.2 实验396

11.5.3 实验方法讨论397

11.6 镧系有机金属化合物中金属的测定399

11.6.1 原理399

11.6.2 实验399

11.6.3 实验方法讨论401

11.7 有机化合物中硫元素的微量库伦分析402

11.7.1 原理402

11.7.2 实验402

11.7.3 实验方法讨论404

11.8.1 原理406

11.8.2 实验406

11.8 气相色谱—微波发射光谱联机测定农药及环境样品中的烷基砷酸406

11.8.3 实验方法讨论410

11.9 水环境中甲基锡化合物的分析411

11.9.1 原理411

11.9.2 实验411

11.9.3 实验方法讨论412

11.10.2 实验415

11.10 水中三苯基锡氢氧化物及其降解产物的测定415

11.10.1 原理415

11.10.3 实验方法讨论419

11.11 比较气相色谱及高效液相色谱分离烷基锡的方法420

11.11.1 原理420

11.11.2 实验420

11.11.3 实验方法讨论421

参考文献423