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作者序1

第一章通论1

简介1

历史背景1

性质2

金属有机化合物的键型分类2

共价键,双中心、二电子键4

键能4

离子型的金属有机化合物6

缺电子(多中心键)的化合物7

过渡金属有机配合物中的键型7

金属与准金属中的电子轨道8

金属有机化合物的稳定性9

简介9

热稳定性10

对氧化作用的稳定性13

对水解的稳定性13

关于稳定性的一般特点:满电子层14

文献15

第二章主族元素金属-碳键的形成方法18

金属与有机卤化物的反应18

热化学考察18

应用21

合金法22

金属交换法——一种金属与另一种金属的有机化合物的反应23

金属有机化合物与金属卤化物的反应25

烯烃及炔烃插入金属-氢键的反应27

硼及铝28

ⅣB族金属氢化物对烯烃的加成反应28

硅氢化反应29

用其他插入反应形成金属-碳键30

重氮化合物的反应32

(a)脂肪族重氮化合物32

重氮盐与金属及准金属卤化物或氧化物在水溶液中的反应33

B族重金属盐的脱羧反应34

芳香族化合物的汞化与铊化反应35

烯烃与炔烃的汞化反应36

文献38

第三章周期表中前三族元素的金属有机化合物40

简介40

一般的特性41

(i) 碱金属41

(ii)第二族金属44

(iii)第三族元素46

金属烷基化合物的结构47

制备概要57

硷金属:[A]锂57

(i)金属锂与卤化物反应57

(ii)金属交换作用58

(iii)金属-卤素交换反应59

(iv)金属-氢交换反应(金属化作用)60

(v)分析62

(vi)应用63

硷金属:[B]钠65

(i)取代化合物65

(ii)加成化合物67

ⅡA族金属70

(i)钙,锶及钡70

(ii)镁70

(iii)铍77

ⅡB族金属80

(i)RMX型衍生物80

(ii)二烷基及二芳基金属化合物84

Ⅲ族元素87

(i)硼87

(ii)铝117

(iii)镓,铟及铊124

配位化学125

(i)硼126

(ii)铝及ⅢB族元素132

(iii)Ⅱ族金属141

(iv)硷金属150

文献152

第四章第Ⅳ及第Ⅴ主族元素的金属有机化合物155

简介155

ⅣB族元素157

稳定性和反应活性157

低氧化态—金属互联作用(Catenation)158

配位数160

与ⅣB族元素形成的π键163

制备概况166

某些反应169

硅化合物173

甲基氯硅烷的直接制备法174

甲基氯硅烷的水解175

硅油177

硅橡胶179

硅树脂180

其他硅氧烷产品181

ⅤB族元素182

化合物的类型182

给体-受体特性及重键183

金属互联作用186

鎓盐186

五烷基及五芳基化合物187

制备概况188

文献191

第五章d区过渡元素的金属有机化合物:配体的分类及成键理论192

配体的分类192

18电子规则193

形式上的氧化态196

18电子规则的适用性196

18电子规则的基础197

(i)π键合配体的作用199

(ii)3d,4d及5d过渡系列的比较199

(iii)18电子规则的例外199

金属有机中π配合物的成键200

分子轨道的能量201

乙烯与过渡金属成键的描述202

乙烯围绕配体-金属键的转动206

其他不饱和烃与过渡金属的成键207

共轭与非共轭烯烃配体的比较210

文献211

第六章过渡金属有机化合物的制备213

概论213

制备路线214

由金属盐、还原剂和配体制备214

由金属和配体制备216

由金属化合物和配体,配体置换制备216

主族元素的金属有机衍生物的取代作用220

烷基化合物和芳基化合物220

烯丙基化合物221

环戊二烯基化合物221

Hein“多苯基”配合物223

利用过渡元素金属有机衍生物的取代作用制备:配体转换224

由配合的过渡金属阴离子和卤化物制备226

意外的产物227

文献229

第七章过渡元素的金属有机化合物的反应与结构231

简介231

单电子配体231

单电子配体与过渡金属的键合232

金属“卡宾”(Cabene)235

金属-碳键的性质236

插入反应238

二电子配体239

三电子配体,π-烯丙基和π-烯基配合物240

“动态的烯丙基”241

四电子(双烯)配体243

环丁二烯配合物243

丁二烯配合物245

五电子(二烯基)配体247

π-环戊二烯基配合物249

(i)双-π-环戌二烯基配合物250

(ii)π-环戊二烯基金属羰基化合物及其有关的化合物254

六电子配体258

芳烃配合物258

烯烃六电子配体260

含π键杂环配体的过渡金属配合物261

七电子配体263

环辛四烯配合物265

文献266

第八章二茂铁及其有关化合物的有机化学在过渡金属配合物中,环状CnHn配体的芳香性269

配体的芳香性270

电子效应271

亲电取代作用的几种反应机理272

几种特殊反应273

Friedel-Crafts酰基化,烷基化及其有关反应273

硝化及卤化反应274

金属化反应275

铁原子和环取代基的相互作用;α-正碳离子的稳定化作用276

文献278

第九章由炔烃形成的金属有机配合物280

单炔烃配合物281

单核配合物,炔烃作为二电子配体281

双核配合物,炔烃作为四电子配体283

三核配合物284

双乙炔单核配合物285

三炔烃配合物286

单核配合物286

双核配合物288

文献289

第十章在某些催化反应中,过渡金属有机配合物的作用290

烯烃异构化反应292

烯烃的均相氢化反应294

乙烯氧化成乙醛的反应298

利用某些π-烯丙基金属配合物催化丁二烯三聚及其有关反应297

羟甲基化及有关的羰基化反应299

在羰基镍的存在下,催化炔烃转化为α,β-不饱和酸的反应(Reppe法)302

维生素B12的化学及有关专题302

固氮反应306

(a)氮与过渡金属的配合物306

(b)在温和条件下氨的形成308

(c)含有机氮配体的某些金属配合物的反应309

文献311

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