《现代色谱法及其在医药中的应用》求取 ⇩

第一章绪论1

第一节 色谱法的分类1

（一）按流动相与固定相的分子聚集状态分类1

（二）按操作形式（固定相的形态）分类2

（三）按色谱过程的分离机制分类2

（四）其它分类方法3

第二节 色谱法的发展简史与进展4

一、色谱法发展简史4

二、色谱法的进展概况6

（一）色谱专家系统7

（二）色谱-光谱联用法7

（三）色谱-色谱联用法（二维色谱法）7

（五）其它方面8

（四）毛细管电色谱法8

第三节 色谱文献9

一、以谱专业期刊9

二、色谱手册9

三、主要色谱参考书10

参考文献12

第二章基础理论13

第一节 色谱参数（基本概念）13

一、色谱流出曲线与色谱峰13

二、定性参数15

（一）保留时间15

（二）保留体积15

（三）比移值（Rf）16

（四）保留指数（I）17

（一）区域宽度19

三、柱效参数19

（二）理论塔片数与理论塔片高度20

四、分离参数21

（一）分离度21

（二）有效峰数23

（三）分离值23

（四）分离数25

五、相平衡参数26

（一）分配系数26

（二）容量因子（k）27

第二节 塔片理论28

一、差速迁移29

二、塔片理论的基本假设30

三、二项式分布30

四、色谱流出曲线方程的连续函数形式34

五、正态分布方程式36

六、理论塔片数及理论塔片高度的计算39

第三节 速率理论40

一、气相色谱速率理论方程式41

（一）影响板高因素的讨论42

（二）Van　Deemeter方程式在气相色谱中的表现形式44

二、液相色谱速率理论45

（一）Giddings液相色谱速率方程式45

（二）Giddings偶合式简介48

（三）折合板高方程式48

（四）柱外效应49

参考文献49

第三章气相色谱法51

第一节 概述51

（一）固定液53

第二节 气相色谱填充柱53

一、气-液填充柱53

（二）载体63

（三）气-液填充柱的制备65

二、气-固填充柱67

第三节 检测器68

一、检测器的分类与性能指标69

（一）分类69

（二）性能指标69

二、常用检测器71

（一）热导检测器71

（二）氢焰离子化检测器73

（三）电子捕获检测器75

（四）火焰光度检测器76

一、影响分离度的因素78

第四节 分离条件的选择78

二、实验条件的选择80

第五节 定性分析方法83

一、利用保留值定性83

二、利用选择性检测器定性87

三、利用化学反应定性88

四、利用两谱联用定性88

第六节 定量分析方法89

一、峰面积的测量89

二、定量校正因子90

三、定量分析方法94

（一）归一化法94

（二）内标法95

（三）内标对比法96

一、毛细管色谱柱的分类97

第七节 毛细管柱气相色谱法97

二、固定液的涂溃98

三、毛细管柱速率理论99

四、影响分离度的因素101

五、毛细管柱与填充柱的比较102

六、毛细管柱的性能指标104

七、毛细管柱色谱系统106

第八节 程序升温与程序流量气相色谱法107

一、程序升温气相色谱法107

二、程序流量气相色谱法111

第九节 裂解气相色谱法116

一、裂解色谱的基本原理117

二、裂解器118

四、应用实例119

三、裂解色谱的操作条件119

第十节 顶空分析法122

一、概述122

二、基本原理122

三、顶空分析装置123

四、应用实例124

第十一节 气相色谱法应用实例125

一、在药学中的应用125

二、在医学中的应用135

参考文献138

第四章高效液相色谱法140

第一节 概述140

第二节 各类高效液相色谱法及其分离机制141

（一）基本原理142

一、基本原理与四种基本类型液相色谱的保留值142

二、液-固吸附色谱法143

（二）各类液相色谱的保留值143

三、液-液分配色谱法145

四、键合相色谱法146

（一）反相键合相色谱法146

（二）正相键合相色谱法147

（三）离子对色谱法148

（四）离子抑制色谱法150

五、离子交换色谱法152

（一）离子交换树脂152

（二）离子交换平衡154

（三）离子色谱法155

（四）离子排斥色谱法158

（一）分离机制159

六、空间排斥色谱法159

（二）高分子化合物的分子量测定161

七、亲合色谱法162

（一）亲合色谱的概念163

（二）亲合色谱的分离机制163

八、胶束色谱法164

（一）胶束色谱中常用表面活性剂165

（二）分离机制165

九、手性色谱法166

（一）手性药物的色谱法与拆分意义166

（二）Pirkle型手性固定相的分离机制167

（三）环糊精色谱法168

（一）硅胶170

一、液-固色谱固定相170

第三节 高效液相色谱固定相170

（二）高分子多孔微球171

二、化学键合相172

（一）非极性键合相172

（二）中等极性键合相173

（三）极性键合相174

三、离子交换树脂174

四、凝胶174

五、亲合色谱固定相175

（一）载体的选择175

（二）配基的选择176

（三）固定相的制备177

六、手性固定相（CSP）178

一、一般要求180

第四节 流动相180

二、液-液分配色谱的流动相181

三、液-固吸附色谱的流动相183

四、反相离子对色谱的流动相185

五、离子交换色谱的流动相186

六、凝胶色谱的流动相187

七、梯度洗脱188

第五节 仪器189

一、输液泵190

二、色谱柱与进样器193

（一）进样器194

（二）色谱柱与柱效评价194

三、检测器196

（一）紫外检测器196

（三）色谱柱切换装置196

（二）荧光检测器203

（三）蒸发光散射检测器205

（四）化学发光检测器208

（五）安培检测器209

（六）其它检测器210

四、仪器性能检查210

第六节 定性、定量分析方法212

一、定性分析方法212

二、定量分析方法213

（一）外标法213

（二）内标法213

一、在药学中的应用216

第七节 应用实例216

（三）内加法216

二、在医学中的应用228

参考文献232

第五章薄层色谱法234

第一节 概述234

第二节 薄层色谱系统简介238

一、薄层板238

（一）薄层材料及其参数238

（二）薄层板的涂铺243

二、点样249

（一）点样的一般要求249

（二）点样装置249

三、展开252

（一）展开方式252

（二）展开装置254

（一）薄层色谱斑点显示装置259

四、检测259

（二）斑点的定位方法260

（三）薄层色谱实验的记录262

第三节 薄层色谱参数263

一、流动相动力学参数263

二、保留参数264

三、薄层板分离效能参数265

四、容量因子与比移值之间的关系267

五、分离评价参数268

（一）分离度（R）268

（二）分离数（SN）268

第四节 流动相与展开体系269

一、展开机制简介269

（二）溶剂的性质273

二、溶质、溶剂和溶剂强度参数273

（一）溶质的性质273

（三）溶剂强度参数274

（四）溶剂的选择性276

（五）展开体系280

第五节 薄层色谱的光学扫描285

一、原理285

二、光学系统288

（一）单光束单波长系统288

（二）单光束双波长系统289

（三）双光束单波长系统289

（二）荧光测量290

（一）吸光度测量290

四、测量方式290

（二）锯齿式扫描290

（一）直线式扫描290

三、扫描方式290

（三）荧光淬灭测量291

五、扫描仪292

六、扫描定量中的标准校正292

（一）定量工作曲线的线性化292

（二）定量校正的回归方法294

七、扫描定量中的误差295

第六节 定性方法295

一、利用保留值定性296

二、通过板上化学反应定性296

三、通过板上光谱图定性297

（一）间接联用298

四、薄层色谱与其它技术联用定性298

（二）直接联用299

第七节 定量分析方法300

一、定量方法300

（一）间接定量法300

（二）直接定量法301

二、定量校正方法302

（一）归一化法302

（二）内标法302

（三）外标法303

第八节 定量薄层色谱方法的认证304

一、认证实验的设计304

二、主要认证参数304

第九节 薄层色谱法应用简述306

二、药物与生药分析307

一、医学与生化分析307

四、环境污染分析308

三、食品分析308

五、薄层色谱在化学领域中的应用309

参考文献309

第六章液相色谱溶剂系统的最优化方法导论313

第一节 概述313

第二节 优化参数与优化指标314

一、优化参数314

二、优化指标315

第三节 高效液相色谱的最优化方法319

一、三角形法319

（一）四面体法319

（二）其它方法321

（一）窗口图形法322

二、图解法322

（二）重叠分辨率图法325

三、直接法328

（一）单纯形法328

（二）其它方法332

第四节 薄层色谱的最优化方法335

一、直接法335

（一）均匀设计法335

（二）单纯形法340

（三）外部惩罚函数法346

（四）其它方法347

二、梯度法347

（一）牛顿法347

（二）共轭梯度法349

（一）Glajch三角形法351

三、三角形法351

（二）其它方法353

四、图解法353

参考文献353

第七章毛细管电泳法357

第一节 概述357

一、毛细管电泳法的发展史357

二、毛细管电泳法的基本装置358

三、毛细管电泳法的基本概念360

四、毛细管电泳法的应用范围362

一、自由区带毛细管电泳法（CZE）的基本原理363

（一）毛细管区带电泳的重复性363

第二节 毛细管电泳法的基本原理363

（二）影响CZE迁移行为的因素364

二、凝胶毛细管电泳法（CGE）的基本原理365

（一）凝胶介质365

（二）凝胶电泳367

（三）毛细管凝胶电泳367

三、等电聚焦毛细管电泳法（CIEF）的基本原理369

（一）原理369

（二）等电聚焦在毛细管内进行的特殊性369

（三）毛细管等电聚焦的运行过程371

（四）毛细管等电聚焦中蛋白质的沉淀372

（五）技术上的几点改进372

四、胶束电动毛细管色谱法（MEKC）的基本原理373

（一）原理374

（三）准固定相375

（二）一些基本关系375

（四）流动相377

（五）MEKC方法设计的一般途径377

第三节 毛细管电泳法的柱系统379

一、毛细管的规格与材料379

二、管壁静态改性380

（一）偶联剂381

（二）方法举例：格氏反应381

（三）柱改性前后的性能比较382

（四）管壁改性和化学选择性382

三、管壁动态改性383

第四节 毛细管电泳法的进样技术383

一、电动进样384

二、气动进样385

三、进样的注意事项386

第五节 毛细管电泳法的检测器387

一、紫外检测器388

二、荧光检测器390

三、电化学检测器391

（一）电导检测器（ECD）391

（二）电势检测器（EPD）392

（三）安培检测器（AED）392

四、质谱检测器396

五、拉曼光谱检测器397

六、间接检测397

第六节 毛细管电泳法的应用实例398

一、毛细管电泳法在药学中的应用398

（一）手性药物的分离398

（二）其它药物的分离（图例）402

二、毛细管电泳法在医学中的应用409

参考文献411

第八章色谱联用技术417

第一节 二维色谱法417

一、二维薄层色谱法417

二、多维气相色谱法418

（一）手动样品馏分转移418

（二）阀切换419

（三）无阀气控切换419

（四）在线冷阱420

（五）并联多柱系统420

三、多维液相色谱法422

（一）样品净化和富集422

（二）谱带切割与再循环423

（四）多功能柱切换424

（三）反向冲洗424

四、液相和气相色谱联用425

五、液相和薄层色谱联用426

第二节 色谱与光谱等方法联用426

一、气相色谱/质谱联用427

（一）质谱单元427

（二）接口技术430

（三）色谱单元432

（四）联机分析所提供的信息433

二、气相色谱/付氏变换红外光谱联用435

（一）色谱单元435

（二）付氏变换红外光谱单元436

（三）接口技术436

（四）联机分析所提供的信息438

三、用光电二极管阵列装置作为高效液相色谱的检测器439

四、液相色谱/质谱联用441

（一）接口技术简介441

（二）大气压下化学电离离子源用于液相色谱/质谱联用系统443

（三）接口技术性能比较447

五、液相色谱/付氏变换红外光谱联用448

（一）流通池接口448

（二）去溶剂接口448

六、薄层色谱/付氏变换红外光谱联用449

七、薄层色谱/质谱联用450

八、毛细管区带电泳/质谱联用450

九、超临界流体色谱/质谱联用450

十、超临界流体色谱/付氏变换红外光谱联用452

十二、多机联用454

十一、液相色谱/核磁共振波谱联用454

参考文献456

第九章色谱专家系统简介458

第一节 概述458

第二节 气相色谱专家系统460

一、判断样品可用GC法的依据及其软件461

二、最佳气相色谱柱系统选择的依据及其软件463

三、柱系统推荐专家系统的应用466

第三节 高效液相色谱专家系统468

一、高效液相色谱最佳柱系统推荐及其软件468

二、高效液相色谱智能优化及其软件471

三、反相液相色谱定性及其软件474

第四节 薄层色谱专家系统479

一、薄层色谱分析方法的选择原则479

（一）方法咨询481

二、ETP系统的功能和应用481

（二）信息查询483

参考文献485

第十章样品预处理方法487

第一节 概述487

第二节 物理的分离与浓缩技术487

一、过滤与超滤487

二、沉淀分离法488

三、吸附和吸收489

四、蒸馏490

五、溶剂的挥发490

一、从固体基质中萃取待分析组分491

二、液-液萃取491

第三节 溶剂萃取491

第四节 固相萃取492

一、固相萃取剂的种类493

二、键合硅胶固相萃取剂的作用机制493

三、固相萃取的一般装置和操作494

四、萃取方法的建立495

五、自动化496

第五节 超临界流体萃取497

一、超临界流体的性质497

二、超临界流体萃取497

三、在线联用技术499

四、应用499

第六节 化学衍生化技术499

一、化学衍生化在色谱分析中的作用和要求499

（二）HPLC中的柱后衍生化技术500

（一）柱前衍生化技术500

二、柱前衍生化和柱后衍生化技术500

（三）GC中的柱后衍生化技术502

第七节 用于高效液相色谱的衍生化试剂503

一、可见-紫外衍生化试剂503

（一）胺类和氨基酸的可见-紫外衍生化试剂503

（二）羧酸的可见-紫外衍生化试剂504

（三）羟基化合物的可见-紫外衍生化试剂505

（四）羰基化合物的可见-紫外衍生化试剂506

二、荧光衍生化试剂506

（一）胺类和氨基酸的荧光衍生化试剂506

（二）羧酸的荧光衍生化试剂508

（三）羟基化合物的荧光衍生化试剂508

第八节 用于气相色谱的衍生化反应509

一、硅烷化反应509

（四）羰基化合物的荧光衍生化试剂509

二、酯化反应510

（一）甲基酯化反应510

（二）其它酯化反应511

三、酰化反应511

（一）乙酰化反应511

（二）多氟酰化反应511

参考文献512

附录一 各类化合物在热导检测器上的相对响应值和校正因子513

附录二 各类化合物在氢焰检测器上的相对响应值和校正因子515

附录三 各类化合物在电子捕获检测器上的相对摩尔响应值517

附录四 气相色谱固定液（按CP值大小排列）518

附录五 高效液相色谱固定相（含化学键合相）520

附录六 国内外部分厂家提供的薄层材料与预涂板528

附录七 81种溶剂的溶剂参数529