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第一章 比色分析与显色剂1

第一节 比色分析及其特点1

目录1

第二节 显色反应与显色剂2

第三节 显色反应的类型3

一、络合反应4

二、离子缔合反应6

三、吸附显色反应6

七、消色反应7

第四节 生色理论7

五、成盐反应7

六、间接显色反应7

四、氧化还原反应7

一、d电子（或f电子）跃迁8

二、荷移跃迁10

三、σ键电子和孤对p电子的跃迁11

四、π-π共轭体系中π电子的跃迁11

五、d-π显色团中电子的跃迁12

一、摩尔吸光率（ε）15

第二章 显色反应的灵敏度15

第一节 灵敏度的表示法15

二、比吸光率18

三、桑德尔（Sandell）表示法18

四、Koch表示法19

第二节 提高显色反应灵敏度的方法19

一、选择高灵敏度的显色剂19

三、选择适宜的介质组分以得到较高的灵敏度22

四、选用不同的溶剂增加显色反应的灵敏度22

二、利用胶束增溶法提高灵敏度22

五、利用“放大反应”提高比色分析测定的灵敏度23

第三章 显色反应的选择性和对比度24

第一节 显色反应的选择性24

一、选择性与显色剂分子结构的关系24

二、选择性与显色反应条件的关系27

第二节 显色反应的对比度35

第四章 光度法研究络合物的组成38

第一节 连续浓度变更法38

第二节 平衡移动法42

第三节 摩尔比法44

第四节 直线法45

第五节 斜率比法48

第五章 硫氰酸盐51

第一节 硫氰酸盐有色络合物的一般特性及其测定条件51

一、络合物的显著离解和逐级形成51

二、有机溶剂对硫氰酸络合物的影响53

三、酸度、还原剂对硫氰酸络合物形成的影响53

五、温度的影响56

四、氧化剂对硫氰酸盐显色反应的影响56

第二节 应用57

一、钼的测定57

1．硫氰酸盐、硫脲还原测定合金钢中钼57

2．硫氰酸盐-乙酸乙酯萃取测定钢中低含量钼57

二、钨的测定58

1．硫氰酸盐测定矿石中三氧化钨58

2．氯化四苯胂-氯仿萃取硫氰酸盐测定钢中低含量钨59

硫氰酸盐测定炉渣中氧化铁60

三、铁的测定60

四、铌的测定61

硫氰酸盐测定镍合金中铌61

第六章 杂多酸63

第一节 杂多酸的一般特性及其测定条件63

一、杂多酸生成的条件63

二、杂多酸（12-钼）的构型66

四、掩蔽剂在杂多酸分析中的应用67

五、杂多酸的萃取67

三、杂多酸的可被还原性67

六、温度对杂多酸的影响69

第二节 应用69

一、硅的测定69

1．硅钼杂多蓝示差比色法测定硅钢中硅71

2．铜铁试剂分离，正丁醇萃取硅钼杂多蓝测定纯铁中微量硅71

3．硅钼杂多蓝测定矿石、镁砂、萤石中二氧化硅73

4．硅钼杂多蓝测定炉渣中二氧化硅73

二、磷的测定74

1．氯化亚锡氟化钠磷钼杂多蓝测定钢中磷78

2．正丁醇-氯仿萃取磷钼杂多蓝测定钢中磷79

3．抗坏血酸-铋盐磷钼杂多蓝测定生铁中磷80

4．乙酸丁酯萃取磷钼杂多蓝测定钢中磷81

5．乙醚萃取磷钼杂多蓝测定萤石中磷82

三、砷的测定83

1．正丁醇-乙酸乙酯萃取砷钼杂多蓝测定钢中砷84

2．甲基异丁基酮萃取砷钼杂多蓝测定钢中砷85

第七章 偶氮类显色剂87

第一节 变色酸偶氮类显色剂87

第二节 2-吡啶偶氮类显色剂113

第三节 噻唑偶氮类显色剂133

第四节 其他偶氮类显色剂140

第五节 应用141

一、铬变酸2R141

铬变酸2R测定铝合金中镁143

二、偶氮氯膦Ⅰ144

偶氮氯膦Ⅰ测定铝合金中镁144

三、偶氮胂Ⅲ，偶氮硝羧145

1．对溴（氯）苦杏仁酸沉淀-偶氮胂Ⅲ测定钢中锆148

2．偶氮胂Ⅲ测定铝合金中锆149

3．偶氮胂Ⅲ测定稀土合金中钍150

4．偶氮胂Ⅲ测定镍铬合金中稀土151

5．磷酸三丁酯（TBP）-甲苯萃取分离，偶氮胂Ⅲ测定矿石中铀152

6．偶氮胂Ⅲ和偶氮硝羧分别测定矿石中总稀土和铈组稀土元素153

四、偶氮氯膦-m-K155

偶氮氯膦-m-K测定钢铁中铈组稀土156

五、偶氮氯膦Ⅲ，偶氮双安替比林，达旦黄157

1．偶氮氯膦Ⅲ测定球墨铸铁中稀土161

3．偶氮氯膦Ⅲ或偶氮双安替比林测定钢中钙162

2．偶氮氯膦Ⅲ萃取光度法测定球墨铸铁中稀土162

4．达旦黄和偶氮氯膦Ⅲ分别测定矿石中镁和钙164

六、氯磺酚S166

氯磺酚S测定钢中铌166

七、5，5′-双羧基偶氮胂Ⅲ168

5，5′-双羧基偶氮胂Ⅲ测定合金钢中稀土168

八、铍试剂Ⅱ169

铍试剂Ⅱ测定铝合金中铍171

九、铍试剂Ⅲ171

铍试剂Ⅲ测定矿石中铍172

十、PAR173

1．PAR测定钢中铌175

2．PAR测定矿石中镓176

3．PAR测定铁矿石中钒178

十一、5-CI-PADAB179

5-Cl-PADAB测定钢中钴180

十二、二甲苯胺蓝Ⅱ181

二甲苯胺蓝Ⅱ测定球墨铸铁中镁182

DSPCF测定钨锰铁矿渣中氧化铌183

十三、DSPCF183

十四、钍试剂184

钍试剂测定锌中锂185

十五、苦胺E185

苦胺E测定炉渣中氟186

第八章 三苯甲烷类显色剂190

第一节 碱性显色剂190

一、显色剂的性质190

二、显色剂同元素的显色反应及其测定条件191

一、含羧酸酚醌类196

第二节 酸性显色剂196

二、氨羧酚醌类198

三、酚醌吡喃类199

第三节 应用203

一、结晶紫203

1．结晶紫测定铌铁中钽204

2．结晶紫测定矿石中铟205

3．结晶紫测定高纯金属锆中微量钼206

二、乙基紫207

三、孔雀绿208

乙基紫测定银中金208

1．孔雀绿测定铬中锑210

2．孔雀绿测定铜合金中锑210

四、亮绿211

1．亮绿测定高纯铟中铊212

2．亮绿测定镉中铊212

五、罗丹明B213

罗丹明B测定金属铬中镓214

六、丁基罗丹明B215

丁基罗丹明B测定矿石中铼215

七、铬天青S216

铬天青S测定钢中铝218

八、三甲基玫红三羧酸219

1．三甲基玫红三羧酸测定钢中铝220

2．三甲基玫红三羧酸测定镍基合金中镓221

九、二甲酚橙221

二甲酚橙测定铌铁中铌223

十、茜素紫224

茜素紫测定钢中锡224

副品红测定钴中硫225

十一、副品红225

第九章 醌亚胺类显色剂232

第一节 概述232

第二节 应用233

一、亚甲蓝233

亚甲蓝-二氯乙烷萃取测定钢中硼237

二、碱性藏花红239

碱性藏花红测定高纯铟中铊239

第一节 概述243

第十章 含肟基和亚硝基类显色剂243

第二节 应用249

一、丁二酮肟249

1．碘氧化-丁二酮肟测定钢中镍251

2．过硫酸铵氧化-丁二酮肟测定铝合金中镍252

3．丁二酮肟-氯仿萃取测定矿石中镍252

二、甲醛肟253

甲醛肟测定铜合金中锰254

三、亚硝基R盐254

1．氧化锌分离-亚硝基R盐测定钢中钴255

2．亚硝基R盐测定矿石中钴256

四、亚硝基-DMAP257

亚硝基-DMAP测定钢铁中微量钴258

第十一章 安替比林类显色剂261

第一节 概述261

第二节 应用265

一、二安替比林甲烷（DAM）265

1．二安替比林甲烷测定钢中钛266

2．二安替比林甲烷测定矿石中钛267

二、二安替比林丙基甲烷268

二安替比林丙基甲烷测定矿石中碲269

第十二章 含巯基类显色剂272

第一节 概述272

第二节 应用278

一、双硫腙278

1．双硫腙测定碲中汞281

2．双硫腙测定镉中锌282

3．双硫腙测定钴中铅283

4．双硫腙测定矿石中微量银284

5．双硫腙测定矿石中镉285

二、二乙氨基二硫代甲酸钠（铜试剂）286

铜试剂测定矿石中铜288

三、甲苯-3，4-二硫酚289

甲苯-3，4-二硫酚-四氯化碳萃取测定铌中钼290

四、铋试剂Ⅱ291

铋试剂Ⅱ测定矿石中碲292

五、二硫代二安替比林甲烷（DTPM）293

二硫代二安替比林甲烷测定锡精矿中铋295

第一节 概述298

第十三章 邻啡啰啉类显色剂298

一、邻啡啰啉308

第二节 应用308

1．邻啡啰啉测定铜合金中铁309

2．邻啡啰啉测定纯锌及锌合金中铁310

二、新亚铜灵310

新亚铜灵-氯仿萃取测定钢中铜311

第十四章 氧化还原类显色剂314

第一节 概述314

一、高锰酸法319

第二节 应用319

1．高碘酸盐氧化测定钢中锰320

2．过硫酸铵-银盐氧化测定铁矿石中锰320

二、二苯基碳酰二肼321

1．二苯基碳酰二肼测定炉渣中三氧化二铬323

2．二苯基碳酰二肼测定钢中铬324

三、对氨基二甲苯胺盐酸盐325

对氨基二甲苯胺测定钢中硫325

2，2′-二羧基二苯胺测定钢铁中钒328

四、2，2′-二羧基二苯胺328

五、二苯胺磺酸钠330

二苯胺磺酸钠测定钢铁中钒330

六、3，3′-二氨基联苯胺331

3，3′-二氨基联苯胺测定锑中硒331

第十五章 其他类型的显色剂333

第一节 概述333

第二节 应用343

一、钽试剂（BPHA）343

钽试剂氯仿萃取测定炉渣中五氧化二钒345

二、磺基水杨酸346

磺基水杨酸测定石灰石、石灰或白云石中三氧化二铁347

三、1-羟基-4-对甲苯胺基-蒽醌（HPTA）348

HPTA测定钢中硼349

四、1，1′-二蒽醌亚胺350

1，1′-二蒽醌亚胺测定钢中硼351

五、乙二醛双（GBHA）352

乙二醛双测定硅酸盐矿石中氧化钙353

六、双环己酮草酰双腙（BCO）354

双环己酮草酰双腙测定矿石中铜355

七、变色酸356

变色酸测定炉渣中二氧化钛356

八、双十二烷基二硫代乙二酰二胺（DDO）357

DDO测定贵金属合粒中钯和铂358

九、过氧化氢359

过氧化氢测定粘土质耐火材料中二氧化钛361

十、乙二胺四乙酸（EDTA）361

EDTA测定铬青铜中铬363

十一、碘化钾363

碘化钾测定锑镍青铜中锑364

第十六章 三元络合物在比色分析中的应用368

第一节 三元络合物的特性及其在比色分析中的意义368

第二节 三元络合物的类型371

一、三元异配位络合物371

二、离子缔合物（离子对化合物）372

三、含有表面活性剂的三元络合物372

四、三元杂多酸络合物374

五、两种金属离子（Me′，Me″）与一种配位体（R）形成的三元络合物374

一、铁（Ⅲ）-EDTA-H2O2三元络合物375

六、多元络合物375

第三节 应用375

EDTA-H2O2测定铝合金（或铜合金）中铁376

二、钒-PAR-H2O2三元络合物377

PAR-H2O2测定球墨铸铁中钒377

三、钛-变色酸-DAM三元络合物378

变色酸-DAM测定钛铁、高钛矿中钛379

四、锗-苯芴酮-GTMAB三元络合物380

苯芴酮-CTMAB测定矿渣中锗380

铬青R-TPB测定矿石中铝381

五、铝-铬青R-TPB三元络合物381

六、铝-铬天青S-Triton X-100三元络合物383

铬天青S-Triton X-100测定钢中铝383

七、钨-邻苯二酚紫-CTMAB三元络合物385

邻苯二酚紫-CTMAB测定钢中钨385

八、铋-马钱子碱-碘化钾三元络合物386

马钱子碱-碘化钾测定金中铋386

九、磷钒钼杂多酸387

磷钒钼黄杂多酸测定硅钙铁中磷388

硫氰酸盐-孔雀绿测定纯铁中微量钨389

十、钨-硫氰酸盐-孔雀绿三元络合物389

十一、镧-茜素络合剂-氟离子三元络合物390

镧-茜素络合剂测定矿石中氟391

附录394

一、元素的摩尔吸光率394

二、常见络合物的不稳定常数421

三、冶金分析中标准溶液的配制429

四、常用萃取溶剂的物理常数435

七、用噻吩甲酰三氟丙酮（TTA）萃取某些金属离子的条件436

六、用铜铁试剂（N-亚硝基-苯胲铵）萃取某些金属离子的条件436

五、用铜试剂（二乙氨基二硫代甲酸钠，DDTC）萃取某些金属离子的条件436

八、用甲基异丁基酮（MIBK）萃取某些金属离子的条件437

九、用1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5（PMBP）萃取各种金属元素的最佳条件437

十、酸碱指示剂440

十一、常用缓冲溶液444

十二、金属氢氧化物沉淀pH值444

十三、原子量表445

元素分析方法索引446