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第一章绪论1

一、有机化合物和有机化学1

二、有机化合物的结构2

（一）凯库勒结构式2

（二）离子键和共价键3

（三）现代共价键理论4

1.原子轨道和电子云4

2.价键法5

3.分子轨道法7

三、有机化合物的结构测定8

（一）分离提纯8

（二）元素定性分析和定量分析8

（三）经验式和分子式的确定8

（四）有机化合物结构式的测定8

1.红外光谱8

2.核磁共振氢谱12

四、有机化合物的分类17

（一）按官能团分类17

（二）按碳架分类17

1.链状化合物17

2.碳环化合物18

3.杂环化合物18

五、有机酸碱的概念18

（一）勃朗斯德酸碱理论18

（二）路易斯酸碱理论21

第二章烷烃22

一、同系列和构造异构22

（一）同系列和同系物22

（二）构造异构22

二、命名23

（一）普通命名法23

（二）系统命名法24

1.直链烷烃24

2.含支链的烷烃24

三、结构26

四、构象27

（一）乙烷的构象27

（二）丁烷的构象29

五、物理性质30

（一）分子间作用力30

（二）沸点31

（三）熔点32

（四）密度32

（五）溶解度32

（六）波谱性质33

六、化学性质33

（一）氧化和燃烧33

（二）热裂反应34

1.共价键的键能35

2.烷基自由基的相对稳定性36

（三）卤代反应37

1.甲烷的卤代反应37

2.甲烷卤代反应的机理37

3.其他烷烃的卤代反应41

习题43

第三章立体化学基础45

一、对映异构45

（一）对映异构体和手性45

（二）对映异构体的表示法47

（三）构型的命名49

（四）对映异构体的物理性质51

（五）外消旋体53

（六）非对映异构体和内消旋体53

（七）构象异构和构型异构55

二、对映异构体的合成及化学56

（一）手性中心的产生56

（二）外消旋体的拆分57

（三）对映异构体与手性试剂及非手性试剂的反应58

（四）手性分子在反应中的立体化学58

1.不断裂与手性碳相连的键的反应59

2.断裂与手性碳相连的键的反应62

习题63

第四章卤代烷65

一、分类和命名65

（一）分类65

（二）命名66

二、结构66

三、物理性质67

四、化学性质69

（一）亲核取代反应70

1.常见的亲核取代反应70

2.亲核取代反应机理72

3.影响反应机理和活性的因素79

（二）消除反应85

1.消除反应机理85

2.消除反应的取向86

3.消除反应中卤代烷的活性87

（三）还原反应88

（四）有机金属化合物的形成88

五、多卤烷和氟代烷89

习题90

第五章烯烃93

一、结构93

二、同分异构94

（一）构造异构94

（二）顺反异构体94

三、命名95

四、物理性质96

（一）熔点、沸点和密度96

（二）波谱性质97

五、化学性质99

（一）催化加氢99

（二）亲电性加成反应100

1.加卤化氢100

2.加硫酸103

3.加卤素103

4.加次卤酸106

（三）自由基加成反应107

（四）硼氢化反应108

（五）氧化反应109

1.被高锰酸钾氧化109

2.臭氧化反应110

3.被过氧酸氧化110

（六）α氢的卤代反应110

（七）聚合反应112

六、制备112

（一）炔烃还原112

（二）醇脱水112

（三）卤代烷脱卤化氢112

1.E2消除的立体化学112

2.亲核取代和消除反应的关系114

习题116

第六章炔烃和二烯烃118

一、炔烃118

（一）结构、同分异构和命名118

（二）物理性质119

（三）化学性质121

1.炔氢的反应121

2.碳碳叁键的反应122

（四）制备127

1.乙炔的工业来源127

2.炔烃的制法127

二、二烯烃128

（一）分类和命名128

（二）共轭二烯烃129

1.结构129

2.亲电性加成132

（三）聚集二烯烃135

（四）乙烯型和烯丙型卤代烃135

1.乙烯型卤代烃136

2.烯丙型卤代烃137

习题139

第七章脂环烃141

一、脂环烃的分类和命名141

（一）分类141

（二）命名141

二、脂环烃的同分异构143

（一）构造异构143

（二）构型异构体143

三、脂环烃的物理性质144

四、环烷烃的稳定性144

五、环烷烃的结构和构象145

（一）环丙烷和环丁烷的构象145

（二）环戊烷的构象146

（三）环己烷的构象147

1.椅式、船式和扭船式构象147

2.椅式构象中的竖键和横键148

3.翻环作用148

（四）取代环己烷的构象149

（五）六元环以上的环烷烃的构象151

（六）二环烷烃的构象152

六、环烷烃的化学性质153

（一）与开链烷烃相似的化学性质153

（二）环丙烷和环丁烷的开环反应153

（三）环己烷的化学反应154

（四）二环和多环烷烃的化学反应156

习题156

第八章芳烃159

一、苯及其同系物159

（一）苯的结构159

1.凯库勒结构式159

2.共振论和苯159

3.苯的分子轨道模型160

（二）苯衍生物的同分异构、命名和物理性质161

1.同分异构161

2.命名162

3.物理性质163

（三）苯的亲电取代反应及其机理164

1.反应机理164

2.苯的常见亲电取代反应165

（1）卤代反应165

（2）硝化反应166

（3）磺化反应166

（4）傅瑞德尔-克拉夫茨反应167

（四）一取代苯的亲电取代反应的活性和定位规律169

1.取代基对反应速率的影响169

2.一取代苯的亲电取代反应的定位规律170

3.一取代苯的亲电取代反应的定位规律和活性的解释171

4.二取代苯亲电取代反应的定位规律174

5.定位规律的应用175

（五）苯的其他反应175

1.加成反应175

2.氧化反应175

（六）烷基苯侧链的反应176

（七）卤代芳烃176

（八）生物体内芳烃的反应178

二、多环芳烃和非苯芳烃179

（一）稠环芳烃180

1.萘衍生物的同分异构和命名180

2.萘的结构180

3.萘的化学反应180

（1）亲电取代反应180

（2）氧化反应183

（3）还原反应183

4.蒽和菲的结构和性质184

5.其它稠环芳烃185

（二）联苯186

（三）非苯芳烃187

1.休克尔规则187

2.轮烯的芳香性188

3.环状正、负离子的芳香性188

习题190

第九章醇、酚、醚193

第一节 醇193

一、分类和命名193

（一）分类193

（二）命名193

1.普通命名法193

2.系统命名法193

二、结构和物理性质195

（一）结构195

（二）物理性质195

1.氢键195

2.结晶醇的形成196

3.红外光谱和核磁共振氢谱197

三、化学性质198

（一）一元醇的化学反应198

1.醇中氧氢键（O—H）断裂的反应198

2.醇中碳氧键（C—O）断裂的反应199

3.生成酯的反应203

4.氧化和脱氢反应204

（二）二元醇的化学反应206

1.氧化反应206

2.频哪醇重排206

四、制备207

（一）由烯烃制备208

1.酸催化水合208

2.硼氢化-氧化反应208

3.卤烃水解208

4.格氏试剂与醛、酮加成、水解制备1°、2°、3°醇208

第二节酚209

一、结构和命名209

二、物理性质210

三、化学性质212

（一）酚羟基的反应212

1.酸性212

2.酚酯的生成及傅瑞斯重排214

3.酚醚的形成及克莱森重排215

4.与三氯化铁显色216

（二）苯环上的取代反应216

1.卤代反应216

2.硝化和亚硝化反应217

3.磺化反应217

4.傅-克反应218

5.瑞穆-梯曼反应218

（三）氧化反应219

四、制备219

（一）磺酸盐碱熔法219

（二）卤代苯的水解220

（三）异丙苯氧化法220

第三节醚和环氧化合物221

一、醚的分类和命名221

二、醚的结构和物理性质221

三、醚的化学性质222

（一）？盐的形成222

（二）醚键的断裂222

（三）自动氧化223

四、醚的制备224

（一）醇分子间脱水224

（二）威廉姆逊合成法224

五、冠醚224

六、环氧化合物225

（一）环氧化合物的结构225

（二）环氧化合物的反应225

1.开环反应及反应机理225

2.开环反应的方向226

3.开环反应的立体化学227

七、硫醇和硫醚227

（一）命名227

（二）硫醇的性质227

1.物理性质227

2.化学性质228

（三）硫醚的性质228

1.锍盐的生成228

2.氧化反应228

习题229

第十章羰基化合物232

一、醛、酮的结构和命名232

（一）结构232

（二）命名233

1.普通命名法233

2.系统命名法233

二、醛、酮的物理性质234

三、醛、酮的化学性质235

（一）亲核加成反应235

1.与含碳亲核试剂加成236

2.与含硫亲核试剂加成237

3.与含氧亲核试剂的加成238

4.与含氮亲核试剂加成240

（二）α活泼氢引起的反应241

1.羟醛缩合反应242

2.交叉羟醛缩合244

3.卤代反应和卤仿反应245

4.外消旋化246

（三）氧化和还原反应247

1.氧化反应247

2.还原反应248

（四）其它反应253

1.魏悌希反应253

2.安息香缩合反应253

3.醛的聚合反应254

4.甲醛与酚的聚合254

四、醛、酮的制备255

（一）官能团转化法255

1.醇的氧化255

2.由烯烃和炔烃制备255

3.由芳烃侧链控制氧化制得255

4.罗森孟德还原法255

（二）向分子中直接引入羰基255

1.傅-克酰化反应合成芳酮255

2.傅瑞斯重排反应合成酚酮255

3.瑞穆-梯曼反应合成酚醛255

4.盖特曼-柯赫反应255

五、不饱和醛、酮256

（一）α，β-不饱和醛、酮的结构256

（二）α，β-不饱和醛、酮的反应256

1.亲核加成256

2.亲电加成257

3.麦克尔反应258

4.狄尔斯-阿尔特反应259

5.还原反应260

（三）烯酮260

六、醌类化合物261

（一）烯键的加成反应262

（二）羰基与氨衍生物的反应262

（三）1，4-加成反应262

（四）1，6-加氢反应262

习题263

第十一章羧酸和取代羧酸267

一、分类和命名267

二、物理性质268

三、结构和酸性270

四、化学性质274

（一）成盐反应274

（二）羧基中羟基的取代反应274

1.生成酰卤274

2.生成酸酐275

3.酯化反应275

4.生成酰胺277

（三）还原反应278

（四）α氢的反应278

（五）脱羧反应279

（六）二元酸的热解反应279

五、制备280

（一）氧化法280

（二）腈水解法280

（三）格氏试剂的羧化280

（四）丙二酸酯合成法281

（五）不饱和羧酸的制备281

1.腈水解法和格氏试剂羧化281

2.芳醛的缩合反应281

六、取代羧酸282

（一）卤代酸和羟基酸的化学反应282

1.卤代酸在稀碱溶液中的反应282

2.羟基酸的脱水反应282

3.羟基酸的脱羧反应283

（二）羟基酸的制备284

1.α卤代酸水解284

2.羟基腈水解285

3.雷福尔马茨基反应285

（三）酚酸286

（四）氨基酸、多肽和蛋白质286

1.氨基酸286

2.多肽和蛋白质292

习题294

第十二章羧酸衍生物297

一、结构和命名297

（一）结构297

（二）命名298

二、物理性质298

三、化学性质301

（一）水解反应301

1.酯水解301

2.酰氯水解304

3.酸酐水解304

4.酰胺水解304

5.腈水解305

（二）醇解反应305

1.酰卤的醇解305

2.酸酐的醇解305

3.酯的醇解306

4.腈的醇解306

（三）氨解反应307

1.酰卤的氨解307

2.酸酐的氨解307

3.酯的氨解307

（四）与有机金属化合物的反应308

1.与格氏试剂反应308

2.与二烃基铜锂反应309

（五）还原反应309

1.氢化锂铝还原羧酸衍生物309

2.罗森孟德反应309

3.用催化氢化或化学试剂还原酯309

（六）酯缩合反应310

（七）达参反应312

（八）酰胺的特性313

1.酰胺的酸碱性313

2.霍夫曼降解反应314

3.脱水反应315

四、制备315

（一）由羧酸制备315

（二）由羧酸的衍生物间相互转化制备315

（三）由酮肟重排制备N-取代酰胺316

五、乙酰乙酸乙酯317

（一）酮式-烯醇式互变异构317

（二）酮式分解和酸式分解319

（三）在合成上的应用319

六、丙二酸二乙酯在合成上的应用320

七、碳酸衍生物321

（一）脲322

（二）胍323

八、油脂、原酸酯324

（一）油脂324

（二）原酸酯325

习题325

第十三章有机含氮化合物329

一、胺的分类和命名329

二、胺的结构和物理性质330

三、胺的反应335

（一）碱性和铵盐的生成335

（二）烃基化337

（三）酰化和磺酰化338

（四）亚硝化338

（五）芳环上的取代340

1.卤代反应341

2.硝化反应341

3.磺化反应341

（六）其它反应342

四、胺的制法343

（一）氨或胺的烃基化343

（二）硝基化合物的还原345

（三）腈和酰胺的还原345

（四）还原氨化346

（五）霍夫曼降解346

（六）加布瑞尔合成法346

（七）曼尼希反应347

五、季铵盐和季铵碱348

（一）季铵盐348

（二）季铵碱348

六、重氮化合物和偶氮化合物351

（一）芳香重氮盐351

1.被卤素或氰基取代351

2.被硝基取代352

3.被羟基取代352

4.被氢原子取代352

5.重氮盐的取代反应在合成上的应用353

6.还原反应354

7.偶合反应354

（二）偶氮化合物354

（三）重氮甲烷355

1.与有活泼氢的化合物反应355

2.与醛、酮反应356

3.分解成卡宾356

习题357

第十四章杂环化合物360

一、分类和命名360

二、六元杂环化合物363

（一）吡啶363

1.结构及物理性质363

2.碱性和亲核性364

3.环上的亲电取代反应366

4.环上的亲核取代反应366

5.氧化和还原反应367

（二）喹啉和异喹啉368

（三）含氧六元杂环371

（四）含两个杂原子的六元杂环371

三、五元杂环化合物373

（一）呋喃、噻吩和吡咯373

1.结构及物理性质373

2.酸碱性374

3.化学反应374

（二）含两个杂原子的五元杂环377

1.结构及物理性质377

2.酸碱性377

3.化学反应及互变异构现象378

（三）吲哚和嘌呤378

1.吲哚378

2.嘌呤380

习题380

第十五章糖类383

一、单糖383

（一）糖的开链结构及构型384

（二）糖的环状结构及构象385

（三）单糖的化学性质390

1.成苷反应390

2.氧化反应391

3.还原反应392

4.与含氮试剂的反应392

5.磷酸酯的形成393

6.环状缩醛和缩酮的形成394

7.碱性条件下的反应394

8.酸性条件下的脱水394

二、寡糖和多糖395

（一）（＋）-麦芽糖395

（二）（＋）-纤维二糖396

（三）（＋）-乳糖396

（四）（＋）-蔗糖397

（五）环糊精397

（六）多糖398

1.纤维素398

2.淀粉和糖原399

3.糖脂400

4.糖蛋白401

习题403

第十六章萜类和甾族化合物405

一、萜类化合物405

（一）异戊二烯规律405

（二）单萜类化合物405

1.链状单萜405

2.环状单萜406

（三）倍半萜和二萜举例409

1.倍半萜409

2.二萜410

（四）三萜和四萜类举例410

二、甾族化合物411

（一）基本骨架411

（二）基本骨架的编号411

（三）命名412

（四）甾族化合物的构型和构象414

1.甾族化合物碳架的构型414

2.甾族化合物的构象415

（五）甾族化合物的构象分析举例415

1.与烯键有关反应的举例415

2.与羟基有关反应的举例416

习题417

第十七章生物体内的有机化学（简介）419

一、酶的高效及专一性419

二、酶催化的羰基还原及双键的加成反应420

三、乙醇的生物氧化421

四、酶催化的蛋白质水解423

五、三磷酸腺苷425

六、生物体内的酰基转移反应425

七、体内的克莱森缩合反应427

八、酶促氨基转移反应427

九、酶催化的缩合及其逆反应429

十、生物氰化物——硫胺素焦磷酸酯431