《表1 槲皮素与芦丁的Raman及SERS光谱信息 (cm-1)》

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《结合拉曼微测技术的TLC-SERS鉴别槲皮素与芦丁》

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选择波长为780 nm的激发光，参照“2.3”项下方法操作，获得二维平面分布像图，见图3-A、图4-A，红色区域为槲皮素、芦丁分子吸附在银基体表面密集处，并在此处将激光束定位于样品与银基底表面结合点上，扫描获得相应的SERS。同法，分别对TLC空白处、未加银溶胶斑点处及对照品粉末进行检测，并得到相关拉曼信息，见图3-B、图4-B与表1。芦丁与槲皮素二者结构差异在于3位取代基是苷元还是苷，见图5，所以它们的拉曼光谱的差异可能源于3位取代基的分子振动极化率的不同；从图3-B、图4-B中的a可见，硅胶GF254薄层板信号不会产生干扰。槲皮素与芦丁TLC-SERS（图3-B、图4-B的c）特征峰较其同一检测点拉曼光谱（图3-B、图4-B的b）明显增强，与其相应粉末正常拉曼光谱（图3-B、图4-B的d）比较，谱带位置相近，但SERS谱带变宽，相对强度发生明显改变，信号表示为强度很强（very strong，简写vs）、强（strong，简写s）；一般（common，简写m）、弱（weak，简写w）、很弱（very weak，简写vw）。槲皮素在2 925 w（2 925 vw）cm-1、1 617 vs（1 599 s）cm-1、1 336 s（1 338 s）cm-1、1 107 w（1209 m）cm-1、600 m（589 w）cm-1处，TLC-SERS与粉末拉曼光谱存在共有峰，分别来源于母核=CH伸缩振动、C=C伸缩振动、=CH变形振动、C-C伸缩振动及各种取代苯的特征谱带；芦丁在2 935 w（2 918 s）cm-1、1 609 vs（1 592 s）cm-1、1 303 s（1 286 s）cm-1、997 w（1 015 w）cm-1、599 m（617 m）cm-1处TLC-SERS与粉末拉曼光谱存在共有峰，分别来源于母核与芸香糖引起的=CH、-CH伸缩振动叠加峰、母核C=C伸缩振动、芸香糖-CH面内扭转、芸香糖C-C伸缩振动，以及各种取代苯的特征谱带。上述现象符合SERS的基本特征，说明槲皮素与芦丁TLC-SERS在灵敏度明显提高的基础上，具有较高的专属性，能够用于微量槲皮素与芦丁的鉴别。