《表2 各变量的相关系数:醋酸可的松C11氧化工艺改进研究》

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《醋酸可的松C11氧化工艺改进研究》


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注:a:反应条件为原料(101 mg,0.25 mmol),溶剂(1.5 m L);b:粗谱收率(内标物:1,3,5-三甲苯)。

由表2可知,首先选用戴斯-马丁氧化剂(DMP)进行氧化,以91%的产率得到了产物,接着又选用了比DMP便宜的IBX进行氧化,产物收率为90%。当发现IBX氧化可行时,又设计了使用一些共氧化剂原位生成IBX的实验,包括m-CPBA,H2O2,TBHP,Na Cl O,Oxone。结果发现,只有Oxone能够原位生成IBX。之后,分别使用0.3、0.2和0.1当量的IBX对反应进行探索。同时,也排除了Oxone单独氧化的可能性。当使用0.2当量的IBX时,反应产率可以达到86%。继续减少IBX的用量,反应产率明显下降。对三种溶剂进行筛选,发现乙腈最优。最终,最优反应条件为0.2当量的IBX,1.0当量的Oxone,溶剂为乙腈。在该条件下,可以以86%的产率得到目标化合物。