《表2 使用支链烯丙基试剂条件下溶剂和温度对反应的影响a》

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《钯催化α-取代苄腈与支链烯丙基碳酸酯的烯丙基烷基化反应》

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至此，对上述反应的配体、钯源、温度、溶剂等一系列条件进行了考察，但是结果并不令人满意.根据文献报道，在钯催化烯丙基烷基化反应中，存在着“记忆效应”，即亲核试剂更倾向于进攻烯丙基试剂中离去基团所在的位点，而这种效应在大位阻配体参与的反应中表现得更为明显[8].为此，设想通过使用支链烯丙基试剂来提高反应的区域选择性.在[Pd（η3-C3H5）Cl]2为钯源，L4为配体，LiHMDS为碱，不同溶剂条件下，尝试使用支链烯丙基试剂5a进行该反应，结果与设想相吻合反应的区域选择性有了大幅的提升（表2）.四氢呋喃为溶剂时支链产物3a的收率可以提高到87%，B/L值为89/11（表2，Entry 1），使用非极性溶剂正己烷时，反应具有最优的效率，能够以91%的收率，96/4的区域选择性得到支链产物3（表2，Entry 5），降低或提高温度未能使反应效率提高（表2，Entries 6和7）.